(4S,4aR,8S,8aS)-6-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-8-ethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-4-hydroxynaphthalen-1(4H)-one | 293313-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,4aR,8S,8aS)-6-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-8-ethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-4-hydroxynaphthalen-1(4H)-one
• 英文别名: (4S,4aR,8S,8aS)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-8-ethyl-4-hydroxy-4a,5,8,8a-tetrahydro-4H-naphthalen-1-one
• CAS: 293313-70-9
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃Si
• 分子量: 336.547
• InChiKey: APQPCQFQFJPWBC-OVWQWFNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4aR,8S,8aS)-6-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-8-ethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-4-hydroxynaphthalen-1(4H)-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(4S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-bromo-6-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-8-ethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4,7-dihydroxynaphthalen-1(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  苯醌催化的不对称DielsAlder反应。（-）-核糖胺的全合成

  摘要：

  Mikami [[{{（S）-binol（2-））Cl 2 ]络合物（binol = [1,1'-binaphthalene] -2 ）催化1,4-苯醌与1,3-二烯的DielsAlder反应，2′-二醇）以高收率和高对映体过量得到环加合物。提出了一个模型来解释所观察到的环加合物的绝对构型，并将该反应用作导致生物碱（-）-ibogamine的不对称合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290014
• 作为产物：
  描述：

  ((2-bromoallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 Keck catalyst 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (4S,4aR,8S,8aS)-6-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-8-ethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-4-hydroxynaphthalen-1(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  苯醌催化的不对称DielsAlder反应。（-）-核糖胺的全合成

  摘要：

  Mikami [[{{（S）-binol（2-））Cl 2 ]络合物（binol = [1,1'-binaphthalene] -2 ）催化1,4-苯醌与1,3-二烯的DielsAlder反应，2′-二醇）以高收率和高对映体过量得到环加合物。提出了一个模型来解释所观察到的环加合物的绝对构型，并将该反应用作导致生物碱（-）-ibogamine的不对称合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290014

文献信息

• Catalyzed Asymmetric Diels−Alder Reaction of Benzoquinone. Total Synthesis of (−)-Ibogamine
  作者：James D. White、Younggi Choi

  DOI：10.1021/ol0001463

  日期：2000.7.1

  The Diels-Alder addition of diene 2 with benzoquinone catalyzed by (S)-BINOL-TiCl(2) produced cycloadduct 5 in >65% yield and 87% ee. The cycloadduct was transformed into (-)-ibogamine in nine steps (10% overall yield from benzoquinone). A model for the transition state leading to 5 is proposed.

  由（S）-BINOL-TiCl（2）催化的二烯2与苯醌的Diels-Alder加成反应产生环加合物5，收率> 65％，ee为87％。通过九个步骤将环加合物转化为（-）-异烟酰胺（苯醌的总产率为10％）。提出了导致5的过渡态模型。