(±)-6,9-dimethoxy-4,7-dimethyl-3,11-dioxatricyclo[5.3.1.12,6]dodeca-4,8-diene-10,12-dione | 141972-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (±)-6,9-dimethoxy-4,7-dimethyl-3,11-dioxatricyclo[5.3.1.12,6]dodeca-4,8-diene-10,12-dione
• 英文别名: (±)-(1R,2S,6S,7R)-6,9-dimethoxy-4,7-dimethyl-3,11-dioxatricyclo[5.3.1.12,6]dodeca-4,8-diene-10,12-dione；Oxidopyrylium dimer 8；(1S,2R,6R,7S)-6,9-dimethoxy-4,7-dimethyl-3,11-dioxatricyclo[5.3.1.12,6]dodeca-4,8-diene-10,12-dione
• CAS: 141972-05-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₆
• 分子量: 280.277
• InChiKey: AWBHRJGVFFEICT-RFHZTLPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.51
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-6,9-dimethoxy-4,7-dimethyl-3,11-dioxatricyclo[5.3.1.12,6]dodeca-4,8-diene-10,12-dione 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 水 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 7.92h， 生成 tert-butyl 4-(4,6-dihydroxy-2-methyl-5-oxocyclohepta-1,3,6-triene-1-carbonyl)piperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Amidation strategy for final-step α-hydroxytropolone diversification

  摘要：

  alpha-Hydroxytropolones (alpha HTs) are excellent metalloenzyme-inhibiting fragments that have been the basis for the development of potent inhibitors of various therapeutically important enzymes. The following anuscript describes a final-step amidation approach for alpha HT diversification. The method takes advantage of a scalable chromatography-free synthesis of a carboxylic acid-appended alpha HT and the present manuscript describes the conversion of this compound to eight amide-containing alpha HTs three of which should be useful as chemical probes. This general strategy is expected to find widespread usage in both chemical biology and medicinal chemistry studies on alpha HTs. (C) 2018 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.06.063
• 作为产物：
  描述：

  别麦芽酚 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (±)-6,9-dimethoxy-4,7-dimethyl-3,11-dioxatricyclo[5.3.1.12,6]dodeca-4,8-diene-10,12-dione
  参考文献：
  名称：

  4-甲氧基-3-氧化吡啶基吡啶类化合物的制备和环加成反应：用于合成高度取代的七元环和四氢呋喃的试剂

  摘要：

  描述了由α-脱氧曲酸制备4-甲氧基-6-甲基-3-氧代氧化吡啶基吡啶及其与各种双极性亲核剂一起作为5碳偶极或羰基吡啶的环加成行为。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88154-w

文献信息

• Synthesis and biological assessment of 3,7-dihydroxytropolones
  作者：D. R. Hirsch、D. V. Schiavone、A. J. Berkowitz、L. A. Morrison、T. Masaoka、J. A. Wilson、E. Lomonosova、H. Zhao、B. S. Patel、S. H. Datla、S. G. Hoft、S. J. Majidi、R. K. Pal、E. Gallicchio、L. Tang、J. E. Tavis、S. F. J. Le Grice、J. A. Beutler、R. P. Murelli

  DOI：10.1039/c7ob02453c

  日期：——

  7-dHT synthesis, which we apply in the synthesis of a plausible biosynthetic intermediate to the natural products puberulic and puberulonic acid. We have also tested these new compounds in several biological assays related to human immunodeficiency virus (HIV), hepatitis B virus (HBV) and herpes simplex virus (HSV) in order to gain insight into structure-functional analysis related to antiviral troponoid

  3,7-二羟基对苯二酚（3,7-dHTs）是高度氧化的类肌醇，已被确定为多种人类疾病的先导化合物。迄今为止，由于缺乏用于制备这些分子的合成方法，因此对这些分子的结构功能研究受到了限制。针对结构新颖的3,7-dHT的新合成策略在进一步研究其治疗潜力方面将是有价值的。在这里，我们描述了[5 + 2]氧化吡啶环环加成/开环对于3,7-dHT合成的成功适应，我们将其用于合成可能的生物合成中间体，用于天然产物青春期和青春期酸。我们还在与人类免疫缺陷病毒（HIV）相关的几种生物学分析中测试了这些新化合物，
• Discovery and Development of a Three-Component Oxidopyrylium [5 + 2] Cycloaddition
  作者：Michael P. D’Erasmo、Christine Meck、Chad A. Lewis、Ryan P. Murelli

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00394

  日期：2016.5.6

  byproducts. This three-component process was further optimized by gently heating a mixture of a purified version of the oxidopyrylium dimer in the presence of an alcohol prior to addition of a dipolarophile. Using this convenient procedure, several new oxidopyrylium cycloaddition products can be generated in moderate yields. We also highlight the method in a tandem ring-opening/debenzylation method

  基于 α-羟基-γ-吡喃酮的氧化吡咯鎓环加成反应是获得多种氧杂双环[3.2.1]辛烷产物的有用方法。该反应的分子间变体需要形成基于三氟甲磺酸甲酯的前叶立德盐，在烯烃或炔烃存在下用碱处理后，产生含α-甲氧基烯酮的双环产物。在此，我们描述了我们的发现，即使用乙醇稳定的氯仿作为溶剂会导致含有 α-乙氧基烯酮的双环副产物的产生。通过在添加亲偶极试剂之前在醇存在下温和加热纯化形式的氧化吡咯鎓二聚体的混合物，进一步优化了该三组分工艺。使用这种方便的程序，可以以中等产率生成几种新的氧化吡咯鎓环加成产物。我们还重点介绍了用于生成 α-羟基托酚酮的串联开环/脱苄基方法。
• Maltol- and Allomaltol-Derived Oxidopyrylium Ylides: Methyl Substitution Pattern Kinetically Influences [5 + 3] Dimerization versus [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Lauren P. Bejcek、Aswin K. Garimallaprabhakaran、Duygu M. Suyabatmaz、Alexander Greer、William H. Hersh、Edyta M. Greer、Ryan P. Murelli

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02137

  日期：2019.11.15

  the generality of this process remains unclear. Thus, how the substitution pattern governs both dimerization and cycloaddition reactions is of fundamental interest to probe factors to regulate them. The following manuscript details our findings that maltol-derived oxidopyrylium ylides (i.e., with ortho methyl substitution relative to oxide) can be trapped prior to dimerization more efficiently than

  氧化吡啶鎓叶立德因其能够形成结构复杂的环加合物而成为合成有机化学中的有用中间体。他们还可以通过[5 + 3]环加成反应进行自我二聚，这是经常报道的副反应，会对[5 + 2]环加成物的收率和效率产生负面影响。在某些情况下，可以合成这些二聚体并将其用作氧化吡啶鎓叶立德的来源，尽管该方法的一般性尚不清楚。因此，取代模式如何控制二聚反应和环加成反应是探索调节它们的基本兴趣所在。以下手稿详细介绍了我们的发现，即麦芽酚衍生的氧化吡啶鎓叶立德（即 与区域异构体异麦芽酚衍生的叶立德（即，相对于氧化物具有对甲基取代）相比，在二聚化之前可以更有效地捕集具有相对于氧化物具有邻甲基取代基的化合物）。密度泛函理论研究提供了支持空间（动力学）控制机制的证据，由此，接近麦芽酚的叶立德的附肢之间的gauche相互作用具有较高的二聚化障碍，因此容易被双极性亲和剂通过[5 + 2]环加成反应拦截。
• Investigations into a Stoichiometrically Equivalent Intermolecular Oxidopyrylium [5 + 2] Cycloaddition Reaction Leveraging 3-Hydroxy-4-pyrone-Based Oxidopyrylium Dimers
  作者：Daniel V. Schiavone、Diana M. Kapkayeva、Ryan P. Murelli

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02655

  日期：2021.3.5

  Oxidopyrylium [5 + 2] cycloaddition reactions are powerful strategies for constructing complex bicyclic architectures. However, intermolecular cycloadditions of oxidopyrylium ylides are limited due to competing dimerization processes; consequently, high equivalents of dipolarophiles are often used to help intercept the ylide prior to dimerization. Recent studies by our lab have revealed that oxidopyrylium

  氧化吡咯鎓[5 + 2]环加成反应是构建复杂双环结构的有力策略。然而，由于竞争性二聚过程，氧化吡咯鎓叶立德的分子间环加成受到限制。因此，通常使用高当量的亲偶极试剂来帮助在二聚之前拦截叶立德。我们实验室最近的研究表明，源自 3-羟基-4-吡喃酮的氧化吡咯鎓二聚体能够原位恢复为叶立德，因此可用作清洁的氧化吡咯鎓叶立德源。以下手稿研究了热条件下 3-羟基-4-吡喃酮衍生的氧化吡咯鎓二聚体与炔偶极亲和物的化学计量当量比之间的分子间环加成反应。对于某些反应性炔烃，只需简单蒸发溶剂即可获得纯环加合物，这是完全原子经济的反应条件的好处。然而，当使用反应性较低的炔烃时，由于竞争性二聚体重排，产率会受到影响。最后，当使用反应性但挥发性的炔烃（例如丙炔酸甲酯）时，会观察到竞争性的 2:1 叶立德/炔烃环加合物。有趣的是，这些复杂的环加合物可以从纯环加合物中以良好的产率获得，并且具有高区域和立体选择性。然而，根