(E)-isopropyl 4-(3-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1402910-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-isopropyl 4-(3-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1402910-15-9
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₃
• 分子量: 297.148
• InChiKey: SFMMULMZQJQTOQ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氧代戊酸甲酯 、 (E)-isopropyl 4-(3-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 trans-perhydroindolic acid 、 2-氯苯甲酸 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以94%的产率得到isopropyl 4-(3-bromophenyl)-2-hydroxy-3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  反式-过氢吲哚酸的合成及其在醛与β，γ-不饱和α-酮酯的不对称多米诺反应中的应用

  摘要：

  （2 S，3 aR，7 aS）-全氢吲哚酸是合成trandolapril的关键中间体，及其反式异构体也很容易制备。这些脯氨酸样分子是在于它们含有一个刚性的双环结构独特，具有两个氢原子的反式在桥头碳原子上彼此连接。这些分子已成功用作醛酯与β，γ-不饱和α-酮酯的不对称多米诺·迈克尔加成/环化反应中的手性有机催化剂。它们被证明具有出色的催化性能，可以合成多取代，对映异构体富集的半缩醛酯。在最佳条件下（使用10 mol％的催化剂负载），检查了一系列β，γ-不饱和α-酮酸酯，分别具有高达99％的de，ee和收率。另外，对映体富集的半缩醛酯可以容易地转化为其相应的生物活性吡喃并[2,3- b ]吡喃（具有多取代的双环骨架）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200456
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-isopropyl 4-(3-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸盐催化去对称化反应不对称构建具有三个连续立体中心的高功能化环丁酮

  摘要：

  我们报告了在温和反应条件下通过直接醛醇反应的氨基酸盐催化的 3-取代环丁酮的直接去对称化。所开发的方法提供了一系列高度官能化的环丁酮，它们具有三个连续的立体中心，具有高产率和立体选择性，具有不同的官能团兼容性。此外，所获得的加合物可以顺利地转化为具有保持对映选择性的多官能 1,4-丁内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719931

文献信息

• Copper-Catalyzed Chemoselective and Enantioselective Friedel–Crafts 1,2-Addition of Pyrrole with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Jianan Sun、Yanbin Hu、Yanan Li、Sheng Zhang、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00159

  日期：2017.5.19

  A Friedel–Crafts alkylation of pyrrole was developed to afford the β,γ-unsaturated α-hydroxy esters bearing a quaternary stereogenic center with good enantioselectivities and yields. This protocol represents the first report of 1,2-addition of Friedel–Crafts alkylation of pyrrole to β,γ-unsaturated α-ketoesters.

  开发了吡咯的弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应，以提供带有良好立体异构性和收率的季立体中心的β，γ-不饱和α-羟基酯。该方案代表了有关吡咯的Friedel-Crafts烷基化反应成β，γ-不饱和α-酮酸酯的第一个报告。
• Copper Catalyzed Enantioselective Alkylation of Pyrrole with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters: Application to One-Pot Construction of the Seven-Membered Ring by Merging a Gold Catalysis
  作者：Yanbin Hu、Yanan Li、Sheng Zhang、Chong Li、Lijun Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01917

  日期：2015.8.21

  A highly enantioselective Friedel Crafts alkylation of pyrrole to beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters was developed by virtue of a chiral copper complex, affording the alkylated derivatives of pyrrole with good yields and excellent enantioselectivities. Moreover, merging copper catalysis with gold catalysis realized a one-pot construction of the seven-membered ring to give annulated pyrroles with moderate to good yields and high enantiomeric excesses.