(2S)-6-Bromo-2-hydroxy-5,8-dimethoxymethyloxy-2-trimethylsilylethynyl-1-oxotetralin (2S,3S)-1,4-dimethoxy-2,3-butylene acetal | 116511-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S)-6-Bromo-2-hydroxy-5,8-dimethoxymethyloxy-2-trimethylsilylethynyl-1-oxotetralin (2S,3S)-1,4-dimethoxy-2,3-butylene acetal
• 英文别名: (2'S,4S,5S)-6'-bromo-5',8'-bis(methoxymethoxy)-4,5-bis(methoxymethyl)-2'-(2-trimethylsilylethynyl)spiro[1,3-dioxolane-2,1'-3,4-dihydronaphthalene]-2'-ol
• CAS: 116511-61-6；131488-91-0
• 化学式: C₂₅H₃₇BrO₉Si
• 分子量: 589.553
• InChiKey: XQJICEMRJCITMU-HFMPRLQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  94.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-6-Bromo-2-hydroxy-5,8-dimethoxymethyloxy-2-trimethylsilylethynyl-1-oxotetralin (2S,3S)-1,4-dimethoxy-2,3-butylene acetal 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 反应 56.25h， 生成 (R)-2-Bromo-6-ethynyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalene-1,4,6-triol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of anthracyclinones: Regio- and stereoselective synthesis of (-)-7-deoxydaunomycinone through direct asymmetric introduction of an alkynyl unit into C9 ketone.

  摘要：

  通过化合物 13a 合成了用于制备具有光学活性的蒽环类化合物的新型手性 AB 构建模块 (5)，该化合物是通过将（三甲基硅基）乙炔基氯化镁立体选择性地加到从 (-)-(2S,3S)-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇得到的手性 6-溴-1-氧代-β-四氢萘酮 1-缩醛 (12) 上而得到的。通过 5 和 4-乙酰氧基-8-甲氧基间苯二甲酸酐（18）的区域特异性缩合，合成了(-)-7-脱氧去甲大诺霉素酮[(-)-4]。通过在手性色谱柱上对(±)-4和(-)-4进行高效液相色谱分析，以及使用手性转移试剂三[3-(三钌甲基羟基亚甲基)-d-樟脑]铕(III) [Eu(tfc)3]对甲基化化合物(±)-和(-)-21进行质子核磁共振检查，明确证实了(-)-4的光学纯度（100% ee）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1872
• 作为产物：
  描述：

  6-Bromo-5,8-dimethoxymethyloxy-2-hydroxy-1-oxotetralin (2S,3S)-1,4-Dimethoxy-2,3-butylene Acetal 在 重铬酸吡啶 、 3 A molecular sieve 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S)-6-Bromo-2-hydroxy-5,8-dimethoxymethyloxy-2-trimethylsilylethynyl-1-oxotetralin (2S,3S)-1,4-dimethoxy-2,3-butylene acetal
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of anthracyclinones: Regio- and stereoselective synthesis of (-)-7-deoxydaunomycinone through direct asymmetric introduction of an alkynyl unit into C9 ketone.

  摘要：

  通过化合物 13a 合成了用于制备具有光学活性的蒽环类化合物的新型手性 AB 构建模块 (5)，该化合物是通过将（三甲基硅基）乙炔基氯化镁立体选择性地加到从 (-)-(2S,3S)-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇得到的手性 6-溴-1-氧代-β-四氢萘酮 1-缩醛 (12) 上而得到的。通过 5 和 4-乙酰氧基-8-甲氧基间苯二甲酸酐（18）的区域特异性缩合，合成了(-)-7-脱氧去甲大诺霉素酮[(-)-4]。通过在手性色谱柱上对(±)-4和(-)-4进行高效液相色谱分析，以及使用手性转移试剂三[3-(三钌甲基羟基亚甲基)-d-樟脑]铕(III) [Eu(tfc)3]对甲基化化合物(±)-和(-)-21进行质子核磁共振检查，明确证实了(-)-4的光学纯度（100% ee）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1872

文献信息

• Asymmetric synthesis of anthracyclinones using chiral acetal: synthesis of a new chiral AB-synthon, ()-2-bromo-6-ethynyl-6-hydroxy-5, 6, 7, 8-tetrahydro-1, 4-naphthoquinone, and its application for ()-7-deoxydaunomycinone
  作者：Yasumitsu Tamura、Hirokazu Annoura、Hirofumi Yamamoto、Hiroshi Kondo、Yasuyuki Kita、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96820-5

  日期：1987.1
• FUJIOKA, HIROMICHI;YAMAMOTO, HIROFUMI;ANNOURA, HIROKAZU;MIYAZAKI, MAKOTO;+, CHEM. PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1872-1876
  作者：FUJIOKA, HIROMICHI、YAMAMOTO, HIROFUMI、ANNOURA, HIROKAZU、MIYAZAKI, MAKOTO、+

  DOI：——

  日期：——
• TAMURA, YASUMITSU;ANNOURA, HIROKAZU;YAMAMOTO, HIROFUMI;KONDO, HIROSHI;KIT+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 46, 5709-5712
  作者：TAMURA, YASUMITSU、ANNOURA, HIROKAZU、YAMAMOTO, HIROFUMI、KONDO, HIROSHI、KIT+

  DOI：——

  日期：——