dimethyl trans-2-ethenylcyclopropane-3-methyl-1,1-dicarboxylate | 95054-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl trans-2-ethenylcyclopropane-3-methyl-1,1-dicarboxylate
• CAS: 95054-55-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: ACORYZIUTMMVFA-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.77
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 dimethyl trans-2-ethenylcyclopropane-3-methyl-1,1-dicarboxylate 在 甲醇 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 sodium methylate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机磷催化乙烯基环丙烷的硼化开环：δ-戊内酯的立体选择性途径

  摘要：

  我们通过有机磷催化的乙烯基环丙烷的硼基化开环/烯丙基化立体选择性地提供 δ-羟基酯，报告了一种操作简单的 δ-戊内酯途径。δ-羟基酯被内酯化以获得密集取代的δ-戊内酯。与现有的金属介导方法相比，本方法表现出增强的官能团耐受性。已经提出了一种可能的硼酸化开环反应机制。31 P NMR 研究表明磷鎓两性离子种类的参与。证明了中间体硼酸烯丙酯的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04284
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 dimethyl trans-2-formyl-3-methylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到dimethyl trans-2-ethenylcyclopropane-3-methyl-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Indium(III) Chloride-Promoted Intramolecular Addition of Allylstannanes to Alkynes

  摘要：

  In the presence of an equimolar amount of InCl3, 8-tributylstannyl-6-octen-1-ynes (allylstannanes bearing an alkynyl group) were efficiently cyclized to 2-allyl-1-methylenecyclopentanes. In contrast, catalytic use of InCl3 gave 2-allyl-1-(tributylstannylmethylene)cyclopentanes mainly by intramolecular allylstannylation. These cyclizations could proceed via intramolecular addition of an allylindium intermediate.

  DOI：

  10.1021/jo035780j

文献信息

• Iron-catalyzed addition of Grignard reagents to activated vinyl cyclopropanes
  作者：Benjamin D. Sherry、Alois Fürstner

  DOI：10.1039/b918818e

  日期：——

  A highly regioselective iron-catalyzed addition of branched primary, secondary or tertiary alkyl Grignard reagents to activated vinyl cyclopropanes is described, which likely proceeds by a direct addition mechanism as opposed to single electron transfer or an iron-allyl based process.

  描述了高区域选择性的铁催化的支链伯，仲或叔烷基格氏试剂向活化的乙烯基环丙烷的加成反应，其可能通过直接加成机理而不是单电子转移或基于铁-烯丙基的方法进行。
• Palladium-Catalyzed Carboxylation of Activated Vinylcyclopropanes with CO₂
  作者：Tsuyoshi Mita、Hiroyuki Tanaka、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01231

  日期：2016.6.3

  By using a palladium catalyst with ZnEt2, activated vinylcyclopropanes were successfully converted into the corresponding β,γ-unsaturated carboxylic acids in high yields under a CO2 atmosphere (1 atm). The intermediate in this reaction is thought to be a nucleophilic η1-allylethylpalladium species, which would be produced from π-allylpalladium and ZnEt2 (umpolung reactivity).

  通过使用具有ZnEt 2的钯催化剂，可以在CO 2气氛（1个大气压）下以高收率将活化的乙烯基环丙烷成功地转化为相应的β，γ-不饱和羧酸。该反应中的中间体被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium物种，这将从π烯丙基钯和ZnEt制备2（极性转换反应性）。