((1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-7-oxabicyclo-[4.1.0]heptan-2-yl)methanol (+)-2,3,4-tri-O-benzylcyclophellitol | 157761-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-7-oxabicyclo-[4.1.0]heptan-2-yl)methanol (+)-2,3,4-tri-O-benzylcyclophellitol
• 英文别名: ((1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-7-oxabicyclo-[4.1.0]heptan-2-yl)methanol；((1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)methanol；(+)-2,3,4-tri-O-benzylcyclophellitol；[(1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]methanol
• CAS: 157761-58-5
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: PIBHUJIDJZGWDM-AVMFAVRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-7-oxabicyclo-[4.1.0]heptan-2-yl)methanol (+)-2,3,4-tri-O-benzylcyclophellitol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 反应 16.0h， 生成 Acetic acid (1R,2S,3R,4R,5S,6R)-2-azido-4,5,6-tris-benzyloxy-3-methanesulfonyloxy-cyclohexylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New Cyclitol Derivatives

  摘要：

  报道了从相应的环氧乙烷合成新型氨基环己糖醇的方法。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1292
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxymethyl-cyclohexanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 ((1R,2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-7-oxabicyclo-[4.1.0]heptan-2-yl)methanol (+)-2,3,4-tri-O-benzylcyclophellitol
  参考文献：
  名称：

  Conversion of d-Glucose to Cyclitol with Hydroxymethyl Substituent via Intramolecular Silyl Nitronate Cycloaddition Reaction:  Application to Total Synthesis of (+)-Cyclophellitol

  摘要：

  [GRAPHICS]A diastereoisomeric mixture of 1-nitro-6-heptene-2,3,4,5-tetraol derivative (A) was prepared by Henry reaction between D-glucose-based aldehyde and nitromethane. Only the (2S)-isomer of A led to cyclitol (B) via nitronate-olefin cycloaddition on treatment with TMS-Cl and Et3N in the presence of catalytic DMAP followed by acid treatment. (+)-Cyclophellitol (1) was synthesized from B in eight steps.

  DOI：

  10.1021/ol035424n

文献信息

• AAA in KAT/DYKAT Processes: First- and Second-Generation Asymmetric Syntheses of (+)- and (−)-Cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Daniel E. Patterson、Erik J. Hembre

  DOI：10.1002/1521-3765(20010903)7:17<3768::aid-chem3768>3.0.co;2-c

  日期：2001.9.3

  Kinetic resolutions and kinetic asymmetric transformations (KAT) as well as dynamic kinetic resolutions and dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT) are important synthetic protocols. The feasibility of KAT and DYKAT processes for asymmetric allylic alkylations (AAA) is explored utilizing a single substrate--conduritol B tetraesters. Both processes can be performed resulting in excellent

  动力学拆分和动力学非对称转化（KAT）以及动态拆分和动力学非对称转化（DYKAT）是重要的合成方案。KAT和DYKAT工艺用于不对称烯丙基烷基化（AAA）的可行性是利用单一底物-硬脂醇B四酯进行探索的。两种方法均可进行，从而产生出色的对映选择性。概述了亲核试剂和离去基团对每种试剂的有效性的影响。还描述了区分各种羟基的能力。为此，开发了4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2，2-二甲基丁酸作为亲核试剂。
• Synthesis and Evaluation of Hydroxymethylaminocyclitols as Glycosidase Inhibitors
  作者：Ana Trapero、Meritxell Egido-Gabás、Jordi Bujons、Amadeu Llebaria

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00133

  日期：2015.4.3

  were tested as glycosidase inhibitors. Cyclitols having an amino group in an α configuration at a position equivalent to the anomeric in the sugar were found to be low micromolar inhibitors of the α-glucosidase from baker’s yeast with Ki’s near to 2 μM. On the other hand, N-octyl aminocyclitols having the nitrogen substituents in an α or β configuration were found to be good inhibitors of recombinant

  通过立体控制环氧化物开放的环己烷环氧化物环磷脂醇和1，6-表-环磷脂醇的羟基保护形式，合成了葡萄糖的四个系列的C 7 N氨基环醇类似物。测试所得的羟甲基取代的氨基环糖醇作为糖苷酶抑制剂。发现具有与糖中的异头异构体相当的位置处具有α构型的氨基的环糖醇是来自面包酵母的K i接近2μM的低微摩尔α-葡萄糖苷酶抑制剂。另一方面，发现具有α或β构型的氮取代基的N-辛基氨基环醇是具有K i的重组β-葡萄糖脑苷脂酶的良好抑制剂。值在8.3和17μM之间，并且在低微摩尔浓度下还抑制了活细胞中的溶酶体β-葡萄糖苷酶活性。计算对接研究表明，不同系列的β-葡萄糖脑苷脂酶抑制剂之间存在差异结合。与实验结果一致，获得的结合姿势表明，在模拟底物中脂质链之一的抑制剂中，烷基脂质取代基的存在对效能至关重要。相比之下，氨基环糖醇中的羟甲基取代基与母体葡萄糖基神经酰胺的匹配似乎对于有效抑制并不是严格必要的，这表明简化糖模拟设计中结构相似性的风险。
• Stereoselective Formal Synthesis of (+)- and (−)-Cyclophellitol and (−)-Conduritol-B and Synthesis of (−)-Conduramine-B Derivative Using a Sulfinyl Moiety for C–O Bond Formation and α-Chloro Sulfide for C–C Bond Formation
  作者：Sadagopan Raghavan、Ravi Kumar Chiluveru、S. Ganapathy Subramanian

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00616

  日期：2016.5.20

  intermediate, obtained by regio- and stereoselective vicinal functionalization of a diene utilizing an intramolecular sulfinyl group as a nucleophile, followed by stereoselective preparation of an allylic sulfide by reaction of vinylzinc bromide with an electrophilic α-chloro sulfide, and last by ring-closing metathesis reaction as the key steps. The sulfoxide, sulfilimine, and sulfur ylid prepared from this common

  环糖醇和conduritol-B的对映异构体的正式全合成和conduramine-B衍生物的合成是通过使用分子内亚磺酰基作为亲核试剂通过二烯的区域和立体选择性邻位官能化而获得的，通过共同的中间体实现的，随后通过乙烯基溴化锌与亲电子的α-氯硫化物的立体选择制备烯丙基硫醚，最后通过闭环易位反应作为关键步骤。由该常见中间体制得的亚砜，亚硫亚胺和硫醇分别被转化为conduritol-B，conduramine-B和（-）-cyclophellitol的衍生物。经由甲硅烷基-Pummerer重排，水解和一锅操作还原将甲硅烷基硫化物转化为羟甲基。[2，3] -Wittig-Still重排用于合成（+）-环果糖醇。优美地证明了硫中间体作为亲核和亲电子伙伴在总合成中的潜在用途。
• Pd Catalyzed kinetic resolution of conduritol B. Asymmetric synthesis of (+)-cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Erik J. Hembre

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02274-6

  日期：1999.1

  Enantiomerically pure (+)-cyclophellitol is readily available from benzoquinone employing an asymmetric palladium catalyzed kinetic resolution of racemic conduritol B and a novel easily cleavable pivalate analogue.

  对映体纯的（+）-环果糖醇很容易从苯醌中获得，该苯醌使用不对称钯催化的外消旋Conduritol B的动力学拆分和新型易于裂解的新戊酸酯类似物。
• An Unexpected Chelation-Controlled Yb(OTf)₃-Catalyzed Aminolysis and Azidolysis of Cyclitol Epoxides
  作者：Pedro Serrano、Amadeu Llebaria、Antonio Delgado

  DOI：10.1021/jo0261146

  日期：2002.10.1

  A chelation-controlled aminolysis and azidolysis of cyclitol epoxides with Yb(OTf)(3) has been disclosed. The presence of a free OH group able to direct the coordination with the lanthanide seems essential for an efficient regio-control of the process.