3-甲基苯甲醛 | 620-23-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香醛(含缩醛,半缩醛)
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基苯甲醛
• 中文别名: 间甲基苯甲醛；间甲苯甲醛
• 英文名称: m-Tolualdehyde
• 英文别名: m-tolyl aldehyde；3-methylbenzaldehyde；m-methylbenzaldehyde；3-tolualdehyde
• CAS: 620-23-5
• 化学式: C₈H₈O
• mdl: MFCD00003374
• 分子量: 120.151
• InChiKey: OVWYEQOVUDKZNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <25 °C
• 沸点：
  199 °C(lit.)
• 密度：
  1.019 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  173 °F
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3OSHA: TWA 2 mg/m3NIOSH: IDLH 50 mg/m3; Ceiling 2 mg/m3
• LogP：
  2.10
• 物理描述：
  Solid
• 蒸汽压力：
  0.379 mm Hg at 25 °C (est)
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5413 at 21 °C/D
• 保留指数：
  1060.6;1070.4;1056;1053;1056.9;1081;1034;1040
• 稳定性/保质期：
  1. 远离氧化物，最好空气存放。 2. 存在于白肋烟烟叶和香料烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

间二甲苯（m-XYL）已被证明能够以器官和同种酶特异性的方式改变细胞色素P-450（CYP）的活性。这项工作的目的是确定m-XYL代谢为抑制性代谢物m-甲苯醛（m-ALD）是否是吸入m-XYL（100、300 ppm）、3-甲基苄醇（3-MBA）（50、100 ppm）或m-ALD（50、100 ppm）后抑制CYP同种酶的原因。大鼠单次6小时吸入m-XYL以剂量依赖性方式抑制了肺CYPs 2B1、2E1和4B1。吸入3-MBA以剂量依赖性方式抑制了肺CYPs 2B1和4B1。m-ALD以剂量依赖性方式抑制了肺CYPs 2B1和2E1，而4B1活性则剂量依赖性地增加。鼻腔粘膜CYP 2B1和2E1活性在m-XYL剂量依赖性暴露后受到抑制，3-MBA以剂量依赖性方式抑制了鼻腔粘膜CYPs 2E1和4B1。吸入m-ALD后，CYPs 2B1、2E1和4B1以剂量依赖性方式受到抑制。通过高效液相色谱（HPLC）分析，m-ALD在体内暴露于m-XYL、m-ALD和3-MBA后以剂量依赖性方式被检测到，鼻腔粘膜和肺中的m-ALD水平最高。m-XYL改变细胞色素P-450活性可能导致毒性增加或减少，以器官特异性的方式改变共暴露情景中外源性化合物的代谢轮廓。

... m-Xylene (m-XYL) has been shown to alter cytochrome P-450 (CYP) activity in an organ- and isozyme-specific manner. The purpose of this work was to determine if the metabolism of m-XYL to the inhibitory metabolite m-tolualdehyde (m-ALD) is the cause of inhibition of CYP isozymes following in vivo inhalation exposure to m-XYL (100, 300 ppm), 3-methylbenzyl alcohol (3-MBA) (50, 100 ppm), or m-ALD (50, 100 ppm). A single 6-hr inhalation exposure of rats to m-XYL inhibited pulmonary CYPs 2B1, 2E1, and 4B1 in a dose-dependent manner. Inhalation of 3-MBA inhibited pulmonary CYPs 2B1 and 4B1 in a dose-dependent manner. m-ALD inhibited pulmonary CYPs 2B1 and 2E1 in a dose-dependent manner, while 4B1 activity was increased dose dependently. Nasal mucosa CYP 2B1 and 2E1 activity was inhibited following exposure to m-XYL dose dependently, 3-MBA inhibited nasal mucosa CYPs 2E1 and 4B1 dose dependently. CYPs 2B1, 2E1, and 4B1 were inhibited in a dose-dependent fashion following inhalation of m-ALD. Following high-performance liquid chromatography (HPLC) analysis, m-ALD was detected after in vivo exposure to m-XYL, m-ALD, and 3-MBA in a dose-dependent manner, with highest m-ALD levels in the nasal mucosa and lung. Alteration of cytochrome P-450 activity by m-XYL could result in increased or decreased toxicity, changing the metabolic profiles of xenobiotics in coexposure scenarios in an organ-specific manner.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

p-甲苯甲醛被假单胞菌的静止细胞氧化成p-甲苯酸。从土壤假单胞菌中分离出的胡椒醛脱氢酶催化了间位和对位甲苯甲醛的氧化，但不对位甲苯甲醛进行氧化。

p-Tolualdehyde was oxidized to p-toluic acid by resting cells of pseudomonas aeruginosa. Perillaldehyde dehydrogenase, isolated from soil pseudomonad, catalyzed the oxidn of m- & p-tolualdehyde but not o-tolualdehyde.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

醛很容易被氧化成有机酸。醛的氧化由醛脱氢酶催化，这种酶在大脑、红细胞、肝脏、肾脏、心脏和胎盘中都有发现。

Aldehydes are readily oxidized to organic acids. Oxidation of aldehydes is catalyzed by aldehyde dehydrogenase, which has been found in the brain, erythrocytes, liver, kidney, heart, and placenta. /Aldehydes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 紧急急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。根据需要进行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或将其置于左侧（如果可能的话，头部向下），以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。 /醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有必要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。密切观察呼吸不足的迹象，如有必要，进行辅助通气。可能需要积极的气道管理。通过非重复呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。预防癫痫并视需要进行治疗……。监测休克并视情况进行治疗……。监测肺水肿并视情况进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于误食，如果患者能够吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……。/醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Aggressive airway management may be necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Anticipate seizures and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：考虑对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人进行气管插管或鼻气管插管以控制气道。一旦出现由水肿引起的上呼吸道梗阻的迹象，就应考虑插管。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿...。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β受体激动剂，如沙丁胺醇...。开始静脉输注5%葡萄糖水（D5W）/SRP: "保持开放"，最低流速/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸林格氏液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常血容量下出现低血压，考虑使用血管加压药。注意观察液体过载的迹象...。用安定或劳拉西泮治疗癫痫...。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗...。/醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Intubation should be considered at the first sign of upper airway obstruction caused by edema. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

体征和症状：使用稀释溶液处理的志愿者中没有发现皮肤过敏的证据。/甲酚醛/

/SIGNS AND SYMPTOMS/ No evidence of skin sensitization was found in volunteers treated with dilute solutions. /Tolualdehydes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验室动物：急性暴露/ 甲苯甲醛在兔子上是皮肤刺激物。显然在豚鼠中诱导了致敏反应。/甲苯甲醛/

/LABORATORY ANIMALS: Acute Exposure/ Tolualdehyde was a skin irritant in rabbits. ...Sensitization reactions were apparently induced in guinea-pigs. /Tolualdehydes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  T
• 危险等级：
  AIR SENSITIVE
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S23,S24/25,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29122900
• 危险品运输编号：
  NA 1993 / PGIII
• RTECS号：
  CU7033700
• 危险性防范说明：
  P261,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储时应放置于干燥的惰性气体中，并存放在密封容器内。将其置于阴凉、干燥处，并确保远离氧化剂和空气。

SDS

间甲基苯甲醛(含稳定剂HQ) 修改号码：6

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模块 1. 化学品
产品名称： m-Tolualdehyde (stabilized with HQ)
修改号码： 6

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害
易燃液体 第4级
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 警告
危险描述 可燃液体
防范说明
[预防] 远离明火/热表面。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[储存] 存放于通风良好处。保持凉爽。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 间甲基苯甲醛(含稳定剂HQ)
百分比： >95.0%(GC)
CAS编码： 620-23-5
俗名： 3-Methylbenzaldehyde (stabilized with HQ)
分子式： C8H8O

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
间甲基苯甲醛(含稳定剂HQ) 修改号码：6
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
不适用的灭火剂： 棒状水
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。
副危险性的防护措施 移除所有火源。一旦发生火灾应该准备灭火器。使用防火花工具和防爆设备。
7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。远离明火和热表面。
采取措施防止静电积累。使用防爆设备。处理后彻底清洗双手和脸。
注意事项： 使用封闭系统，通风。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗、通风良好处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
外形（20°C）： 液体
外观： 透明
颜色： 无色-黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 200 °C
闪点： 78°C
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 1.03
间甲基苯甲醛(含稳定剂HQ) 修改号码：6

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模块 9. 理化特性
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
避免接触的条件： 明火
须避免接触的物质 氧化剂, 强碱
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： ihl-rat TCLo:50 ppm/6H
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
RTECS 号码: CU7033700

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
间甲基苯甲醛(含稳定剂HQ) 修改号码：6

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

合成方法

将PEG-NO2（26.7%，w/w，86 mg，0.5 nmol，基于NO2）、12 M HCl水溶液（25.3 mg，0.25 mmol）、4-MeO-TEMPO（0.093 mg，0.0005 mmol）和各自苯甲醇（5.0 mmol）溶解于DCE（10 mL）中，然后连接至装有氧气的气球。在40°C下搅拌直至酒精完全消耗。随后加入20 mL DCE、5 mL饱和Na2SO3水溶液以及5 mL饱和NaHCO3水溶液。分离有机层并用5 mL H2O洗涤，浓缩蒸干得到标题化合物3-甲基苯甲醛。

生物活性

m-Tolualdehyde（3-甲基苯甲醛）是一种甲苯甲醛化合物，其甲基取代基位于3位。该物质可用作食品添加剂。

化学性质

无色液体。

用途

用作有机合成中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 在 碘 、 亚膦酸 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1-苄基-3-甲基苯
  参考文献：
  名称：

  电氧化C +直接由苄基亚甲基电合成酮。H激活

  摘要：

  给您的化学物质上电！在不分格的电池中，可以从苄基亚甲基直接电合成酮，产率中等至良好（参见方案）。在该电合成中，使用电子代替常规的氧化剂和催化剂以使反应对环境无害。此外，通过ESR光谱法检测了反应中间体自由基，并阐明了反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201204207
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二乙酰氧基-1-(3-甲基苯基)-甲烷 在 sulphated zirconia 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.3h， 以100%的产率得到3-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  硫酸化氧化锆作为环保催化剂用于无溶剂条件下的酰基制备、微波辅助的酰基脱保护以及邻羟基苯甲醛脱水二聚体的合成。

  摘要：

  与使用溶剂的传统方法相比，无溶剂方法可在更短的反应时间和更高的产率下区域选择性地合成酰基化合物（1,1-二乙酸酯）。在邻羟基苯甲醛的保护反应中，观察到乙酰化合物和脱水二聚体的形成。脱保护反应涉及稀释的反应物在固体硫酸化氧化锆 (SZ) 催化剂存在下的微波 (MW) 暴露，该催化剂可以轻松回收和重复使用。硫酸化氧化锆被回收多次而没有任何活性损失。

  DOI：

  10.3390/molecules14104065
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲基-1-庚醇 在 hydrous zirconium(IV) oxide modified with Me₃SiCl 、 3-甲基苯甲醛 作用下， 以 xylene 为溶剂， 以69%的产率得到5-Methylheptanal
  参考文献：
  名称：

  醇在三甲基氯化硅烷改性的水合氧化锆（IV）上氧化成醛和酮

  摘要：

  通过三甲基氯硅烷与水合氧化锆(IV)反应制备改性催化剂。然后通过使用羰基化合物作为氢受体将其应用于醇的氧化。在环烷醇的情况下，氧化有效地进行以产生相应的酮。此外，伯脂肪醇在间歇反应系统中以高产率转化为相应的醛。此外，还研究了氧化受各种溶剂和氢受体的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.1699

文献信息

• Hydrazone as the Directing Group for Ir-Catalyzed Arene Diborylations and Sequential Functionalizations
  作者：Abel Ros、Rocío López-Rodríguez、Beatriz Estepa、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ja300308c

  日期：2012.3.14

  The use of hemilabile pyridine-hydrazone N,N-ligands allows the highly selective Ir-catalyzed ortho,ortho'-directed diborylation of aromatic N,N-dimethylhydrazones in near-quantitative yields. One-pot sequential Suzuki-Miyaura cross-coupling with different aryl bromides provides a short entry to unsymmetrically substituted 2,6-diarylbenzaldehyde derivatives.

  使用 hemilabile 吡啶-腙 N,N-配体允许以接近定量的产率对芳香族 N,N-二甲基腙进行高度选择性的 Ir 催化的邻、邻'-定向二硼化。与不同芳基溴化物的一锅顺序 Suzuki-Miyaura 交叉偶联为不对称取代的 2,6-二芳基苯甲醛衍生物提供了一个捷径。
• Synthesis of novel cinchona-amino acid hybrid organocatalysts for asymmetric catalysis
  作者：Pedro Barrulas、Maurizio Benaglia、Anthony J. Burke

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.05.003

  日期：2014.6

  Three novel subclasses of cinchonidine derivatives coupled to diverse amino acids were prepared in very good overall yield and tested in a benchmark organocatalytic aldol reaction, between acetone and aromatic aldehydes. These subclasses are a family of amino acid-cinchonidine (subclass A), N-formamides-cinchonidine (subclass B) and dipeptide-cinchonidine (subclass C) hybrids. Our main goal, besides

  以非常好的总收率制备了三类新的辛可尼定衍生物与不同的氨基酸偶联，并在丙酮和芳族醛之间进行了基准有机催化醛醇缩合反应，并进行了测试。这些子类是氨基酸辛可尼定（子类A），家族Ñ-formamides辛可尼定（子类B）和二肽辛可尼定（子类C）杂交。我们的主要目标，除了获得很好的收益和对映选择性，是了解氨基酸侧链残基上的不对称羟醛缩合反应的对映选择性的影响。不同的氨基酸系留辛可尼丁杂种进行了比较，它们的催化行为进行评价，从而允许在一种情况下要实现良好的对映选择性，92％ee的。用这些配体筛选了其他反应，例如Biginelli，迈克尔加成反应和酮亚胺氢化硅烷化反应，但结果不太成功。
• Synthesis of novel 5,6-dehydrokawain analogs as osteogenic inducers and their action mechanisms
  作者：Momochika Kumagai、Keisuke Nishikawa、Takashi Mishima、Izumi Yoshida、Masahiro Ide、Keiko Koizumi、Munetomo Nakamura、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.04.016

  日期：2017.6

  protein (BMP) and activation of p38 MAPK signaling pathways. Compounds 14 and 21 also inhibited RANKL-induced osteoclast differentiation of RAW264 cells. These results indicated that novel 5,6-dehydrokawain analogs not only increase osteogenic activity but also inhibit osteoclast differentiation, and could be potential lead compounds for the development of anti-osteoporosis agents.

  破骨细胞的骨吸收和成骨细胞的骨形成之间的不平衡会导致骨丢失和骨相关疾病。在之前对增加成骨活性的天然产品的搜索中，我们发现来自 Alpinia zerumbet 的 5,6-dehydrokawain (1) 可促进成骨细胞生成。在这项研究中，我们合成并评估了一系列 5,6-dehydrokawain 类似物。我们的构效关系表明，1 芳环的对位或间位烷基化促进了成骨活性。在我们合成的潜在类似物中，(E)-6-(4-Ethylstyryl)-4-methoxy-2H-pyran-2-one (14) 和 (E)-6-(4-Butylstyryl)-4-methoxy- 2H-pyran-2-one (21) 在 10µM 时均显着上调 Runx2 和 Osterix mRNA 表达。这些成骨活性可能由骨形态发生蛋白 (BMP) 和 p38 MAPK 信号通路的激活介导。化合物 14 和 21 还抑制
• One-pot multicomponent asymmetric synthesis of α-amidosulfides from thiophenol and N-acylimines generated in situ from α-amidosulfones
  作者：Lanxiang Shi、Baohua Zhang、Jinan Zhang、Xiuxiao Shi、Ruixia Guo

  DOI：10.1007/s00706-016-1744-4

  日期：2017.2

  AbstractA novel one-pot, multicomponent asymmetric synthesis of α-amidosulfides was described. By employing chiral phosphoric acid as Brønsted acid and catalyst, α-amidosulfides were obtained in excellent yields with high to excellent enantioselectivities via reaction of thiophenol and N-acylimines generated in situ from α-amidosulfones. Graphical abstract

  摘要描述了一种新颖的一锅多组分不对称合成α-酰胺基硫化物。通过采用手性磷酸作为布朗斯台德酸和催化剂，α -amidosulfides是在极高的产率通过苯硫酚反应得到具有高对映选择性优良和Ñ -acylimines原位产生从α -amidosulfones。 图形概要
• Copper(I)‐catalyzed Cyclization Reactions of Ethyl ( <i>E</i> )‐α‐Ethynyl‐β‐Aryl‐α,β‐Unsaturated Esters with <i>N</i> ‐Sulfonyl Azides: Synthesis of 1‐Aminonaphthalene, 3‐Aminobenzofuran, and 3‐Aminothiobenzofuran Derivatives
  作者：Jeong‐Yu Son、Gi Uk Han、Gi Hoon Ko、Chanyoung Maeng、Seohyun Shin、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/bkcs.11755

  日期：2019.7

  4‐(alkyl or arylsulfonamido)‐2‐naphthoates from ethyl (E)‐α‐ethynyl‐β‐aryl‐α,β‐unsaturated esters (1) and N‐sulfonyl azides (2) in the presence of 2,6‐lutidine in THF at 60 °C for 3 h was developed in one step, in which a copper(I)‐catalyzed 1,3‐dipolar cycloaddition, ketenimine formation, and 6π‐electrocyclization followed by [1,3]‐H shift tandem reaction took place. This method enabled efficient synthesis

  在存在条件下由乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯（1）和N-磺酰基叠氮化物（2）合成4-（烷基或芳基磺酰胺基）-2-萘甲酸乙酯的合成方法一步制得了60℃下3,6,6-二甲基吡啶在THF中3小时，其中铜（I）催化1,3-偶极环加成，烯酮亚胺形成和6π-电环化，然后进行[1,3 ] -H移位串联反应发生。这种方法可以在释放分子氮的情况下有效合成各种1-氨基萘和3-氨基苯并呋喃以及3-氨基苯并噻吩衍生物。

表征谱图