[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-magnesium chloride | 62026-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-magnesium chloride
• CAS: 62026-31-7
• 化学式: C₇H₁₃ClMgO₂
• 分子量: 188.937
• InChiKey: SQTIIVADXCHSGF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-magnesium chloride 在 3,4-二甲基-5-(2-羟乙基)碘代噻唑 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， -70.0~500.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 反应 15.66h， 生成 1-Phenyl-1,4,8-nonantrion
  参考文献：
  名称：

  Stetter, Hermann; Mertens, Alfred, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 7, p. 2479 - 2490

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-戊酮 在 magnesium 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-magnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  中间体法尼基丙酮的合成方法以及用其合成植物醇、异植物醇和香叶基香叶醇的方法

  摘要：

  本发明涉及一种中间体法尼基丙酮的合成方法，以及利用法尼基丙酮来合成维生素E、维生素K1、维生素K2侧链异植物醇、植物醇、香叶基香叶醇的方法；具体为：以丙酮、5‑氯‑2‑戊酮为原料，经三次格氏反应得关键中间体法尼基丙酮，法尼基丙酮氢化得植物酮。法尼基丙酮与氯乙烯格氏剂反应得香叶基芳樟醇、酸催化下重排得香叶基香叶醇；或法尼基丙酮直接与羟基保护的2‑氯乙醇格氏剂反应得香叶基香叶醇。植物酮与氯乙烯格氏剂反应得异植物醇、酸催化下异植物醇重排得植物醇；或植物酮直接与羟基保护的2‑氯乙醇格氏剂反应得植物醇。本发明方法具有起始原料价廉易得、合成工艺步骤短、产品成本低等优点。

  公开号：

  CN111393275B

文献信息

• Iron Thiolate Complexes: Efficient Catalysts for Coupling Alkenyl Halides with Alkyl Grignard Reagents
  作者：Gérard Cahiez、Olivier Gager、Julien Buendia、Cindy Patinote

  DOI：10.1002/chem.201200184

  日期：2012.5.7

  Ironing out the kinks: Efficient new catalytic systems based on iron thiolates are described for the iron‐catalyzed cross‐coupling of alkyl Grignard reagents with alkenyl halides (see scheme). The reaction is highly chemo‐ and stereoselective. With this new procedure, the use of N‐methylpyrrolidone as a co‐solvent is no longer required.

  解决问题：描述了基于硫醇铁的高效新型催化体系，用于烷基格氏试剂与链烯基卤化物的铁催化交叉偶联（参见方案）。该反应是高度化学和立体选择性的。通过此新程序，不再需要使用N-甲基吡咯烷酮作为助溶剂。
• A NOVEL SYNTHESIS OF ROYAL JELLY ACIDS AND QUEEN SUBSTANCE BY THE FIVE CARBON HOMOLOGATION USING β-VINYL-β-PROPIOLACTONE
  作者：Tamotsu Fujisawa、Toshio Sato、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1246/cl.1982.219

  日期：1982.2.5

  10-Hydroxy-(E)-2-decenoic acid, (E)-2-decenedioic acid (Royal jelly acids), and 9-oxo-(E)-2-decenoic acid (queen substance) were synthesized via 10-hydroxy-3-decenoic acid and 9,9-ethylenedioxy-3-decenoic acid, respectively, prepared easily by the regioselective ring-opening reaction of β-vinyl-β-propiolactone with Grignard reagents in the presence of copper(I) catalyst.

  通过10-羟基合成了10-羟基-(E)-2-癸烯酸、(E)-2-癸烯二酸(蜂王浆酸)和9-氧代-(E)-2-癸烯酸(皇后物质) -3-癸烯酸和 9,9-亚乙基二氧基-3-癸烯酸，分别通过 β-乙烯基-β-丙内酯与格氏试剂在铜（I）催化剂存在下的区域选择性开环反应很容易制备。
• Cobalt-catalyzed alkenylation of organomagnesium reagents
  作者：Gérard Cahiez、Hovsep Avedissian

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01266-0

  日期：1998.8

  Alkenyl iodides, bromides and chlorides react with organomagnesium reagents in THF, in the presence of Co(acac)2 and NMP (9 to 4 equiv.), to give the cross-coupling products in good yields. The reaction is chemoselective (aryl or alkyl bromides, esters and ketones) and stereoselective (≥99.5%).

  在Co（acac）2和NMP（9至4当量）的存在下，烯基碘化物，溴化物和氯化物与有机镁试剂在THF中反应，以高收率得到交叉偶联产物。该反应是化学选择性的（芳基或烷基溴化物，酯和酮）和立体选择性的（≥99.5％）。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl and Aryl Grignard Reagents with Alkynyl Halides
  作者：Gérard Cahiez、Olivier Gager、Julien Buendia

  DOI：10.1002/anie.200905816

  日期：——

  Good old copper! A new general procedure to couple aliphatic and aromatic Grignard reagents with alkynyl halides under copper catalysis is described (see scheme; NMP=N‐methylpyrrolidinone). The reaction is chemoselective and allows preparation of a vast array of simple and functionalized internal alkynes in high yields.

  好老铜！描述了在铜催化下将脂肪族和芳香族格氏试剂与卤代炔烃偶联的新通用程序（参见方案； NMP = N-甲基吡咯烷酮）。该反应是化学选择性的，并允许以高收率制备大量简单且官能化的内部炔烃。
• Regiospecific Intramolecular Aldol Condensation Induced by Conjugate Addition of lithium dimethylcuprate to ζ-Oxo-α, β-enones preliminary communication [1]
  作者：Ferdinand Näf、René Decorzant、Walter Thommen

  DOI：10.1002/hlca.19750580635

  日期：1975.7.16

  react with lithium dimethylcuprate to give cyclic aldols such as hydroxydecalone 1 and hydroxyspiro[4.5]decanone 2 in a regio- and stereospecific manner. This new reaction, a combination of conjugate methyl addition to α, β-enones with directed intramolecular aldolisation, is suggested to proceed via either enoate anions, such as 8 and 11, or radical anions, such as 9 10 and 12 13, as intermediates

  ζ-Oxo-α，β-烯酮与二甲基铜酸锂反应，以区域和立体有择的方式生成环状羟醛，例如羟基癸酮1和羟基螺[4.5]癸酮2。建议该新反应是将共轭甲基加成至α，β-烯酮并进行定向分子内醛醇缩合的反应，是通过烯酸酯阴离子（例如8和11）或自由基阴离子（例如9 10和12 13）作为中间体进行的。