((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-((4-bromobenzyl)oxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol | 1256770-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-((4-bromobenzyl)oxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-bromo)benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1256770-25-8
• 化学式: C₂₈H₃₁BrO₆
• 分子量: 543.455
• InChiKey: XATAGDILSAHEQC-DFLSAPQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-((4-bromobenzyl)oxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol 在 copper(l) iodide 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内无碱Sonogashira反应用于合成嵌入碳水化合物模板中的苯环化手性大环化合物

  摘要：

  建立了基于无碱分子内Sonogashira反应的通用方法，用于融合双向和三环系统的多样性导向合成（DOS），该系统包含嵌入碳水化合物模板中的苯并环化的10至13元手性大环化合物。通过预先设计手性结构单元，可以制备出具有不同环尺寸的大环。碱敏感基团（例如乙酰基和TBDPS）在反应条件下仍然存在。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100988
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基溴化铵 、 水 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 ((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-((4-bromobenzyl)oxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  分子内无碱Sonogashira反应用于合成嵌入碳水化合物模板中的苯环化手性大环化合物

  摘要：

  建立了基于无碱分子内Sonogashira反应的通用方法，用于融合双向和三环系统的多样性导向合成（DOS），该系统包含嵌入碳水化合物模板中的苯并环化的10至13元手性大环化合物。通过预先设计手性结构单元，可以制备出具有不同环尺寸的大环。碱敏感基团（例如乙酰基和TBDPS）在反应条件下仍然存在。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100988

文献信息

• Reductive Openings of Benzylidene Acetals Revisited: A Mechanistic Scheme for Regio- and Stereoselectivity
  作者：Richard Johnsson、Markus Ohlin、Ulf Ellervik

  DOI：10.1021/jo101184d

  日期：2010.12.3

  stereoselectivities. The regioselectivity in these reactions is directed by the interaction between the Lewis acid and the most nucleophilic oxygen of the acetal, thus yielding a free 6-hydroxyl group. Finally, boranes such as BH3·NMe3 are activated by Lewis acid, which results in the borane being the most electrophilic species, and consequently the reaction shows inversed regioselectivity to give a free 4-hydroxyl

  尽管环状乙缩醛的区域选择性还原性开口很重要，但机械细节却很少。在本研究中4,6- O-亚苄基乙缩醛用作模型化合物，使用多种还原剂来解释区域选择性开口的机理。针对主要和次要同位素效应以及缺乏电子的底物的竞争性同位素研究用于评估立体选择性和区域选择性。我们表明存在三种截然不同的机制途径。在非极性溶剂（如甲苯）中，乙缩醛被反应性强的裸露路易斯酸活化，生成完全发展的氧碳鎓离子，然后被硼烷还原，立体选择性低。在THF中，路易斯酸的反应性通过与溶剂的络合物形成而得以缓和。因此，这些反应要慢得多，并且通过紧密的离子对进行，从而显示出高的立体选择性。这些反应中的区域选择性是由路易斯酸和乙缩醛中最亲核的氧之间的相互作用所决定的，因此产生了一个游离的6-羟基基团。最后，诸如BH之类的硼烷3 ·NMe 3被路易斯酸活化，这导致硼烷是最亲电子的物种，因此该反应显示出反转的区域选择性，从而得到游离的4-羟基。这些反
• Systematic Study of Regioselective Reductive Ring-Opening Reactions of 4,6-<i>O</i>-Halobenzylidene Acetals of Glucopyranosides
  作者：Erika Mezö、Mihály Herczeg、Fruzsina Demeter、Ilona Bereczki、Magdolna Csávás、Anikó Borbás

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01667

  日期：2021.9.17

  4,6-O-halobenzylidene acetal rings at O4 or O6 efficiently and with the expected regioselectivity. The LiAlH4–AlCl3 and the BH3·THF–TMSOTf combinations produced the 4-O-halobenzyl ether/6-OH products with complete regioselectivity and high yields. The use of Me3N·BH3–AlCl3 reagent system in toluene was also effective in cleaving the acetal ring at O6 but was accompanied by Al-chelation-assisted debenzylation

  环状缩醛的还原开环在现代合成有机化学中广泛用于区域选择性引入保护基团。对各种氢化物供体和质子酸或路易斯酸试剂组合在带有邻-、间-和对-氯-或-溴的糖苷4,6-卤代亚苄基缩醛的还原开环中的适用性和有效性进行了系统研究。苯环上的取代基。大多数测试的试剂组合在 O4 或 O6 处有效地裂解 4,6- O-卤代亚苄基缩醛环并具有预期的区域选择性。所述的LiAlH 4 -AlCl 3和BH 3 ·THF-将TMSOTf组合产生的4-具有完全区域选择性和高产率的O-卤代苄基醚/6-OH 产品。在甲苯中使用 Me 3 N·BH 3 –AlCl 3试剂系统也可以有效地在 O6 处裂解缩醛环，但伴随着 Al 螯合辅助脱苄基副反应。NaCNBH 3 –HCl 和 Et 3 SiH-BF 3 ·Et 2 O 组合在生成 6-卤代苄基醚/4-OH 衍生物方面非常有效。Et 3 SiH 与 TfOH 结合产生了 6-