3-甲氧基-2-甲基丙醛 | 13141-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲氧基-2-甲基丙醛
• 英文名称: β-methoxy-isobutyraldehyde
• 英文别名: 3-Methoxy-2-methyl-propionaldehyd；3-methoxy-2-methyl-propanal；3-Methoxy-2-methylpropanal
• CAS: 13141-08-7
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• mdl: MFCD19654834
• 分子量: 102.133
• InChiKey: QXEASUMNBOJEBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲氧基-2-甲基丙醛 在 imine reductase-22 from Streptomyces sp. 、 氨 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 γ-methoxy-isobutylamine
  参考文献：
  名称：

  利用亚胺还原酶的α-支链醛类的动力学动力学拆分合成β-手性胺

  摘要：

  亚胺还原酶（IRED）可通过酮的还原胺化一步制备旋光性仲胺和叔胺。到目前为止，通过这种方法主要制备了α-手性胺。在这项研究中，我们探索了合成β-手性胺的可能性，β-手性胺在药物中也经常被发现是结构性基序，但由于以下原因，制备难度更大：（i）醛底物已经含有手性中心，需要进行消旋，以实现完全转化。（ii）由于中间体亚胺的立体中心有两个碳原子靠近亚胺氮，因此与α-手性胺合成相比，实现高对映选择性更具挑战性。为了调查概念证明，我们首先证实，与5种不同的胺底物结合使用时，不同的IRED能够转化多种α-支链醛。来自的IRED链霉菌是促进2-苯基丙醛和取代的2-甲基-3-苯基丙醛动力学动力学拆分的合适酶：获得了相应的N-甲基化的β-手性胺，转化率> 95％，ee分别为78和95％。形成的其他胺的对映体过量较低至中等。这证明了IRED在一步法合成仲β-手性胺中的潜力，但也为鉴定所需胺产物的高选择性酶带来了挑战。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900806
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 sodium methylate 在 甲醇 作用下， 生成 3-甲氧基-2-甲基丙醛
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Branched Chain 5-Isopropylaminoamyl and 4-Isopropylaminobutyl Ethers and of the Bromides Derived from Them^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01159a071

文献信息

• α-(Acyloxy)dialkylnitrosamines:  Effects of Structure on the Formation of <i>N</i>-Nitrosiminium Ions and a Predicted Change in Mechanism
  作者：Hongliang Cai、James C. Fishbein

  DOI：10.1021/ja9833218

  日期：1999.3.1

  has been studied with a view toward elucidating mechanistic details and effects of structure on mechanism and reactivity. Rate constants (k1) for the pH-independent decay of 43 α-(acyloxy)dialkylnitrosamines have been determined. Observations from these and other experiments rule out decomposition via an anchimeric assistance mechanism involving the Z isomer that had previously been suggested. All

  研究了水溶液中 α-（酰氧基）二烷基亚硝胺的衰变，以阐明机理细节以及结构对机理和反应性的影响。已经确定了 43 种 α-（酰氧基）二烷基亚硝胺的不依赖 pH 值衰减的速率常数 (k1)。来自这些和其他实验的观察排除了通过先前提出的涉及 Z 异构体的非嵌合辅助机制的分解。大多数化合物的所有报告数据都与涉及在限速步骤中或之前形成 N-亚硝基亚胺离子的机制一致。结构-反应性相关性表明，α-（酰氧基）二烷基亚硝胺的稳定性取决于 RN 和 RC 上取代基的电子特性以及取代基 RC 参与 CH 键与发展中的阳离子中心的超共轭相互作用的能力处于亚硝基鎓离子形成的过渡态。取代基的连接...
• 利用氧化膦聚合物负载型催化剂进行内烯烃氢甲酰化反应的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN114591159A

  公开（公告）日：2022-06-07

  本发明公开了一种利用氧化膦聚合物负载型催化剂进行内烯烃氢甲酰化反应的方法,所述催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分，以氧化膦聚合物作为载体。本发明提供的多相催化剂在内烯烃氢甲酰化反应中具有很好的表现，催化剂本体中的仲膦氧化物单体与金属配位后，会形成连在P上的羟基官能团，羟基官能团的酸性有利于内烯烃异构化，氢甲酰化的产品中正构醛和异构醛比例灵活可调，可在0.2‑40之间，产物中烷烃含量低于1％。本专利提供的氧化膦聚合物负载型催化剂与反应物、产品的分离简单而且高效，大大降低了高碳醛的生产成本，为内烯烃氢甲酰化反应提供了新的工业化技术。
• Preparation of alkoxy-substituted aldehydes
  申请人：DU PONT

  公开号：US02504680A1

  公开（公告）日：1950-04-18
• Synthesis of β‐Chiral Amines by Dynamic Kinetic Resolution of α‐Branched Aldehydes Applying Imine Reductases
  作者：Philipp Matzel、Sebastian Wenske、Simon Merdivan、Sebastian Günther、Matthias Höhne

  DOI：10.1002/cctc.201900806

  日期：2019.9.5

  2‐phenylpropanal and a substituted 2‐methyl‐3‐phenylpropanal: the corresponding N‐methylated β‐chiral amines were obtained with >95 % conversion and 78 and 95 %ee. Other amines were formed with low to moderate enantiomeric excess. This exemplifies the potential of IREDs for the one‐step synthesis of secondary β‐chiral amines, but also the challenge to identify highly selective enzymes for a desired amine

  亚胺还原酶（IRED）可通过酮的还原胺化一步制备旋光性仲胺和叔胺。到目前为止，通过这种方法主要制备了α-手性胺。在这项研究中，我们探索了合成β-手性胺的可能性，β-手性胺在药物中也经常被发现是结构性基序，但由于以下原因，制备难度更大：（i）醛底物已经含有手性中心，需要进行消旋，以实现完全转化。（ii）由于中间体亚胺的立体中心有两个碳原子靠近亚胺氮，因此与α-手性胺合成相比，实现高对映选择性更具挑战性。为了调查概念证明，我们首先证实，与5种不同的胺底物结合使用时，不同的IRED能够转化多种α-支链醛。来自的IRED链霉菌是促进2-苯基丙醛和取代的2-甲基-3-苯基丙醛动力学动力学拆分的合适酶：获得了相应的N-甲基化的β-手性胺，转化率> 95％，ee分别为78和95％。形成的其他胺的对映体过量较低至中等。这证明了IRED在一步法合成仲β-手性胺中的潜力，但也为鉴定所需胺产物的高选择性酶带来了挑战。
• Synthesis of the Branched Chain 5-Isopropylaminoamyl and 4-Isopropylaminobutyl Ethers and of the Bromides Derived from Them^1,2
  作者：Robert C. Elderfield、Burnett M. Pitt、Iris Wempen

  DOI：10.1021/ja01159a071

  日期：1950.3