methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 118545-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• CAS: 118545-28-1
• 化学式: C₅₅H₅₀O₁₅
• 分子量: 950.993
• InChiKey: XASGXOMKMGOQLS-ISFNAELCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  70.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  169.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以77%的产率得到methyl 2-O-benzyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-（4-氨基苯基）乙基3-脱氧-5-O-（3,4,6-三-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖基）-α-D-甘露聚糖-八- 2-ulyryrano sid onic acid，一种高度分支的五糖，对应于来自卡他莫拉菌的脂多糖中发现的结构。

  摘要：

  五糖2-（4-氨基苯基）乙基3-脱氧-5-O-（3,4,6-三-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖基）-α-D-甘露聚糖的合成oct-2- ulyryranosidonic acid和四糖3,4,6-tri-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷，分别是其甲基和2-（4-三氟-乙酰氨基苯基）乙基糖苷描述。这些寡糖对应于卡他莫拉氏菌的脂多糖中发现的结构，是旨在产生针对细菌的抗体的生物学实验所需要的。发现将吡喃葡萄糖基引入支链目标化合物的3位，4位和6位的最佳方法是一步反应，使用3,4,6-三醇作为受体，而2,3， 4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖基溴化物作为三氟甲磺酸银促进的偶联剂中的供体。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00269-3
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoylglucosyl bromide 在 18-冠醚-6 、 3 A molecular sieve 、 potassium carbonate 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  S-Benzoxazolyl (SBox) Glycosides in Oligosaccharide Synthesis: Novel Glycosylation Approach to the Synthesis of β-d-Glucosides, β-d-Galactosides, and α-d-Mannosides

  摘要：

  合乙酰化和合苯甲酰化的S-苯并噁唑基(SBox)糖苷已被合成并应用于高效的1,2-反式糖苷化。对β-d-葡萄糖苷、β-d-半乳糖苷和α-d-甘露糖苷的合成实现了完全的立体选择性和显著高的产率。还证明了苯甲酰化的“去活化”SBox糖苷可以在有活化和去活化的乙硫糖苷同时存在的情况下被选择性激活。成功实现了四糖β-d-Glc-(1-6)-β-d-Gal-(1-6)-β-d-GlcNAc-(1-6)-α-d-GlcOMe的汇聚合成，通过三步连续的选择性糖苷化反应完成。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40345

文献信息

• Bismuth(<scp>iii</scp>) triflate as a novel and efficient activator for glycosyl halides
  作者：Hayley B. Steber、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00093d

  日期：——

  Presented herein is the discovery that bismuth(III) trifluoromethanesulfonate (Bi(OTf)3) is an effective catalyst for the activation of glycosyl bromides and glycosyl chlorides. The key objective for the development of this methodology is to employ only one promoter in the lowest possible amount and to avoid using any additive/co-catalyst/acid scavenger except molecular sieves. Bi(OTf)3 works well

  本文提出了三氟甲磺酸铋( III )(Bi(OTf) 3 )是用于活化糖基溴和糖基氯的有效催化剂的发现。开发该方法的关键目标是仅使用尽可能低量的一种促进剂，并避免使用除分子筛之外的任何添加剂/助催化剂/酸清除剂。 Bi(OTf) 3在促进差异保护的葡萄糖基、半乳糖基和甘露糖基卤化物与多种糖基受体的糖苷化方面效果良好。大多数反应在仅 35% 的绿色光稳定 Bi(OTf) 3催化剂存在下在 1 小时内完成。
• Glycosylation with 3,5-Dimethyl-4-(2′-phenylethynylphenyl)phenyl (EPP) Glycosides via a Dearomative Activation Mechanism
  作者：Zhifei Hu、Yu Tang、Biao Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b00210

  日期：2019.3.27

  A highly effective and versatile glycosylation method is developed, which uses 3,5-dimethyl-4-(2'-phenylethynylphenyl)phenyl (EPP) glycosides as donors and NIS/TMSOTf as promoter and proceeds via an unprecedented dearomative activation mechanism.

  开发了一种高效且通用的糖基化方法，该方法使用 3,5-二甲基-4-(2'-苯基乙炔基苯基)苯基 (EPP) 糖苷作为供体，NIS/TMSOTf 作为启动子，并通过前所未有的脱芳基活化机制进行。
• NIS/TMSOTf-Promoted Glycosidation of Glycosyl <i>ortho</i>-Hexynylbenzoates for Versatile Synthesis of <i>O</i>-Glycosides and Nucleosides
  作者：Rongkun Liu、Qingting Hua、Qixin Lou、Jiazhe Wang、Xiaona Li、Zhi Ma、You Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00151

  日期：2021.3.19

  approach with glycosyl ortho-hexynylbenzoates as donors for the highly efficient synthesis of O-glycosides and nucleosides. The glycosidation approach highlights the merits of mild reaction conditions, cheap promoters, extremely wide substrate scope, and good to excellent yields. Notably, the glycosidation approach performs very well in the construction of a series of challenging O- and N-glycosidic

  糖苷化在介导多种生物学过程的O-糖苷和核苷的合成中起着关键作用。然而，就糖苷化产率，温和的反应条件，容易获得的糖基供体和廉价的启动子而言，用于合成O-糖苷和核苷的有效糖苷化方法仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种多功能的N-碘琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（NIS / TMSOTf）促进的糖苷化方法，其中糖基邻-己炔基苯甲酸酯为高效合成O的供体-糖苷和核苷。糖苷化方法强调了温和反应条件，廉价的启动子，极其广泛的底物范围以及良好至优异的收率的优点。值得注意的是，糖苷化方法在一系列具有挑战性的O-和N-糖苷键的构建中表现非常出色。然后通过一锅策略和逐步策略将糖苷化方法应用于寡糖的有效合成。在分离和表征离去基团的离去物种的基础上，提出了一个合理的机理，即NIS / TMSOTf促进了糖基邻己基苯甲酸酯的糖基化。
• <i>S</i>-Benzoxazolyl as a Stable Protecting Moiety and a Potent Anomeric Leaving Group in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Medha N. Kamat、Cristina De Meo、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo071191s

  日期：2007.8.31

  As a part of a program for developing new versatile building blocks for stereoselective glycosylation and convergent oligosaccharide synthesis, we demonstrated that S-benzoxazolyl (SBox) glycosides are stable toward major protecting group manipulations employed in carbohydrate chemistry. On the other hand, they can be glycosidated under relatively mild reaction conditions to afford either 1,2-trans

  作为开发用于立体选择性糖基化和收敛性寡糖合成的新多功能构件的计划的一部分，我们证明了S-苯并恶唑基（SBox）糖苷对碳水化合物化学中采用的主要保护基操作稳定。另一方面，它们可以在相对温和的反应条件下被糖基化以提供1，2-反式或1，2-顺式连接的二糖。还证明了SBox部分的选择性和化学选择性活化是可行的，这通过合成许多寡糖序列得到证明。
• Iodine/Triethylsilane as a Convenient Promoter System for the Activation of Disarmed Glycosyl Trichloro- and N-(Phenyl)trifluoroacetimidates
  作者：Matteo Adinolfi、Gaspare Barone、Alfonso Iadonisi、Marialuisa Schiattarella

  DOI：10.1055/s-2002-19770

  日期：——

  Disarmed glycosyl trichoro- and N-(phenyl)trifluoroacetimidates can be efficiently activated by the combined reagent system I2/Et3SiH in the fast and high yielding glycosylation of primary and secondary saccharidic acceptors.

  经去活化的糖基三氯-和N-（苯基）三氟乙酰亚胺可通过I2/Et3SiH复合试剂体系高效活化，在快速且高产率的条件下，实现对初级和次级糖类受体的糖基化反应。