methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-α-D-gluco-hept-6-ynopyranoside | 161663-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-α-D-gluco-hept-6-ynopyranoside
• 英文别名: methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-6,6,7,7-tetradehydro-α-D-glucoheptopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-ethynyl-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 161663-92-9
• 化学式: C₂₉H₃₀O₅
• 分子量: 458.554
• InChiKey: CROMTUUMCUWTAY-RQKPWJHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-α-D-gluco-hept-6-ynopyranoside 在 indium 吗啉 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-6,6,7,7-tetradehydro-7-(11,12-di-O-acetyl-9,10-dideoxy-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-α-D-glucoheptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ferrier-Type Alkynylation Reaction Mediated by Indium

  摘要：

  An efficient Ferrier-type alkynylation reaction between glycals and iodoalkynes using Barbier conditions is described. These conditions require In-0, In-I, or In-II and lead to alpha-2,3-unsaturated-C-glycosides with good stereoselectivity. When glycosyliodoalkynes are used, trehalose-derived compounds and alpha-(1 -> 6)-C-disaccharides are obtained.

  DOI：

  10.1021/ol701480x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-C-dibromomethylene-6-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-α-D-gluco-hept-6-ynopyranoside
  参考文献：
  名称：

  SmI2 / Pd（0）促进碳水化合物环收缩合成乙烯基和炔基环戊四醇。

  摘要：

  由对映体纯的形式，由适当的碳水化合物前体以对映体纯的形式，通过SmI2和催化的Pd（O）促进的直接一步式环缩过程制备各种乙烯基或炔基取代的多羟基化环戊烷和环丁烷。该反应被认为是通过中间的开环的烯丙基或烯丙基complex络合物进行的，该络合物通过分子内羰基加成而发生闭环。在两个新创建的立体异构中心发现乙烯基（或炔基）和羟基之间存在主要的反式关系，在形成高炔丙基环戊醇产物中观察到良好的立体选择性。在适当的条件下，使用替代方法无法直接获得立体异构体的制备有用的产量。

  DOI：

  10.1021/jo0005619

文献信息

• Stereoselective Synthesis of α-C-(alkynyl)-glycosides via Ring-opening of α-1,2-Anhydrosugars
  作者：Michiel A Leeuwenburgh、Cornelis M Timmers、Gijsbert A van der Marel、Jacques H van Boom、Jean-Maurice Mallet、Pierre G Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01381-6

  日期：1997.9

  Ring-opening of an α-1,2-epoxide function in sugars with lithium alkynyl derivatives in the presence of zinc chloride proceeds with retention of configuration to afford α-C-(alkynyl)-glycosides in reasonable yields. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  在氯化锌的存在下，具有炔基锂衍生物的糖中的α-1,2-环氧官能团开环，保留了构型，从而以合理的收率得到了α- C-（炔基）-糖苷。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• One-Pot Synthesis of Aryl Pyrazole<i>C</i>-Nucleoside Analogs of Pyrazofurin from Sugar Alkynes
  作者：Hong Liu、Yan Liang、Tong-Tong Jia、Fen Han、Fuyi Zhang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201601506

  日期：2017.3.17

  The naturally occurring Pyrazofurin possesses a broad spectrum of marked antitumor and antiviral activities. The aryl pyrazole C-nucleoside analogs of Pyrazofurin have been synthesized in good to excellent yields by one-pot coupling of sugar alkynes, acid chlorides and hydrazine hydrate at rt. The method is general, mild, and efficient and sixty-two examples have been given. The sugar alkynes include

  天然存在的吡唑呋喃具有广谱的显着抗肿瘤和抗病毒活性。通过糖炔、酰氯和水合肼在室温下的一锅偶联，已经合成了吡唑呋喃的芳基吡唑C-核苷类似物。该方法通用、温和、高效，已给出62个实例。糖炔包括具有游离羟基的无环糖苷、呋喃糖苷和吡喃糖苷、各种保护基团，例如苄基、甲基、敏感的异亚丙基和空间庞大的三苯甲基取代基。酰氯含有给电子基团、电子中性基团和吸电子基团。
• General and efficient one-pot synthesis of novel sugar/heterocyclic(aryl) 1,2-diketones from sugar terminal alkynes by Sonogashira/tetra-n- butylammonium permanganate oxidation
  作者：Fuyi Zhang、Xiaopei Wu、Liming Wang、Hong Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1016/j.carres.2015.08.017

  日期：2015.11

  for one-pot synthesis of novel sugar/heterocyclic(aryl) 1,2-diketones has been achieved by the reaction of various sugar terminal alkynes with heterocyclic(aryl) iodides at room temperature. This one-pot protocol includes Sonogashira coupling and mild n-Bu4NMnO4 oxidation reaction. This method is mild, general and efficient. Fifty-six examples have been given and the sugar/heterocyclic(aryl) 1,2-diketones

  通过在室温下使各种糖末端炔烃与杂环（芳基）碘化物反应，已经实现了一种新的单糖/杂环（芳基）1，2-二酮合成的新方法。此一锅方案包括Sonogashira偶联和温和的n-Bu4NMnO4氧化反应。这种方法是温和，通用和有效的。给出了五十六个实例，并以71-94％的产率获得了糖/杂环（芳基）1，2-二酮。糖末端炔烃包括9个结构上不同的吡喃糖，呋喃糖和无环形式的糖，其具有各种保护基，敏感基团和空间上大体积的取代基。杂环（芳基）碘化物包括具有电子给体，电子中性和吸电子取代基的大体积杂环化合物和碘苯。
• Concise synthesis of thiophene <i>C</i>-nucleoside analogues bearing sugar residues and aromatic residues through dimerization and sulfur heterocyclization of sugar alkynes and substituted iodoethynylbenzene
  作者：Xiang Zhou、Tongtong Jia、Yang Luo、Hong Liu、Fuyi Zhang、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c9ob02717c

  日期：——

  The synthesis of thiophene C-nucleoside analogues bearing sugar residues (mono- and disaccharides) and aromatic residues has been achieved by symmetric dimerization of terminal sugar alkynes or unsymmetric dimerization of terminal sugar alkynes and substituted iodoethynylbenzene followed by sulfur heterocyclization in one pot. Homocoupling of terminal sugar alkynes and subsequent sulfur heterocyclization

  带有糖残基（单糖和二糖）和芳香族残基的噻吩C-核苷类似物的合成已通过末端糖炔的对称二聚或末端糖炔和取代的碘乙炔基苯的不对称二聚，然后在一个罐中进行硫杂环化而实现。末端糖炔的均偶联和随后的硫杂环化产生带有二糖的噻吩C-核苷类似物。末端糖炔和取代的碘乙炔基苯的不对称二聚，然后硫杂环化，得到带有单糖和芳香族残基的噻吩C-核苷类似物。这种方法简洁，通用且温和，适用于结构上不同的吡喃糖苷，呋喃糖苷和无环糖。
• A Pd-Catalyzed Approach to (1→6)-Linked <i>C</i>-Glycosides
  作者：Dennis C. Koester、Markus Leibeling、Roman Neufeld、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/ol101625p

  日期：2010.9.3

  (1→6)-linked C-glycosidic disaccharides is presented. The key reaction is a Pd-catalyzed coupling of 1-iodo- or 1-triflato-glycals with alkynyl glycosides. Reinstallation of the native hydroxyl group pattern is achieved after selective hydrogenation of the triple bond using Raney-nickel. Epoxidation with DMDO and reductive epoxide opening gives access to either the α- or the β-derivative, depending on the hydride

  提出了一种灵活而鲁棒的组装（1→6）连接的C-糖苷二糖的方法。关键反应是Pd催化的1-碘-或1-triflato-糖与炔基糖苷的偶联。使用阮内镍对三键进行选择性加氢后，可以重新安装天然羟基图案。取决于氢化物的来源，使用DMDO和还原性环氧化合物进行的环氧化作用可接触到α或β衍生物。