methyl (+/-)-(1R,5R)-5-hydroxy-3-cyclohexene-1-carboxylate | 54911-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (+/-)-(1R,5R)-5-hydroxy-3-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: 3-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 5-hydroxy-, methyl ester, (1S,5S)-；3-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 5-hydroxy-, methyl ester, (1R,5R)-；3R-Hydroxycyclohex-4-en-1S-carboxylate；methyl 5-hydroxycyclohex-3-ene-1-carboxylate；methyl trans-5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate；trans-5-carbomethoxy-2-cyclohexenol
• CAS: 54911-89-6；68295-79-4；68295-80-7；74561-99-2；79433-96-8；121053-59-6；121053-60-9；126640-65-1
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: UQSMDPAVFOFIGB-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-(1R,5R)-5-hydroxy-3-cyclohexene-1-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 dimethyl (Z)-(5-carbomethoxy-1-cyclohexen-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Allylic alkylation. Palladium-catalyzed substitutions of allylic carboxylates. Stereo- and regiochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a029
• 作为产物：
  描述：

  3-acetoxy-5-carbomethoxycyclohex-1-ene 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl (+/-)-(1R,5R)-5-hydroxy-3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Allylic alkylation. Palladium-catalyzed substitutions of allylic carboxylates. Stereo- and regiochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a029

文献信息

• Palladium-catalyzed cross coupling of allyl halides with organotin reagents: a method of joining highly functionalized partners regioselectively and stereospecifically
  作者：Forrest K. Sheffy、J. P. Godschalx、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00329a032

  日期：1984.8

  La reaction catalysee par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- et vinylstannanes donne des produits de copulation croisee. En presence de monoxyde de carbone, des cetones sont obtenues, resultant d'une copulation croisee accompagnee d'une insertion de CO. La reaction est douce et s'effectue meme en presence de diverses fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R, CHO) soit sur le chlorure

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides
  作者：Matthew H. Katcher、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja109120n

  日期：2010.12.15

  The enantioselective fluorination of readily available cyclic allylic chlorides with AgF has been accomplished using a Pd(0) catalyst and Trost bisphosphine ligand. The reactions proceed with unprecedented ease of operation for Pd-mediated nucleophilic fluorination, allowing access to highly enantioenriched cyclic allylic fluorides that bear diverse functional groups. Evidence that supports a mechanism

  已经使用 Pd(0) 催化剂和 Trost 双膦配体完成了容易获得的环状烯丙基氯化物与 AgF 的对映选择性氟化。该反应以 Pd 介导的亲核氟化前所未有的简便操作进行，允许获得具有不同官能团的高度对映体富集的环状烯丙基氟化物。提供了支持通过 S(N)2 型氟化物攻击 Pd(II)-烯丙基中间体而形成 CF 键的机制的证据。
• Palladium-Catalyzed Substitution of Allylic Fluorides
  作者：Amaruka Hazari、Véronique Gouverneur、John M. Brown

  DOI：10.1002/anie.200804310

  日期：2009.2.2

  As unusual substrates for the Tsuji–Trost allylation reaction, allylic fluorides are responsive to palladium‐catalyzed substitution. Their activity towards this reaction fits in the series OCO2Me>OBz≫F≫OAc. The classic stereoretention mechanism that involves sequential inversions does not operate in this case. Several distinct cases are considered.

  作为Tsuji–Trost烯丙基化反应的不常见底物，烯丙基氟化物对钯催化的取代反应敏感。它们对该反应的活性符合OCO 2 Me> OBz≫ F ≫OAc系列。在这种情况下，涉及顺序倒置的经典立体保留机制不起作用。考虑了几种不同的情况。
• Cobalt‐Catalyzed Decarboxylative Allylations: Development and Mechanistic Studies
  作者：Ebbin Joseph、Rafael D. Hernandez、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/chem.202302174

  日期：2023.10.18

  In recent years, there has been a concerted drive to develop methods that are greener and more sustainable. Being an earth‐abundant transition metal, cobalt offers an attractive substitute for commonly employed precious metal catalysts, though reactions engaging cobalt are still less developed. Herein, we report a method to achieve the decarboxylative allylation of nitrophenyl alkanes, nitroalkanes, and ketones employing cobalt. The reaction allows for the formation of various substituted allylated products in moderate‐excellent yields with a broad scope. Additionally, the synthetic potential of the methodology is demonstrated by the transformation of products into versatile heterocyclic motifs. Mechanistic studies revealed an in situ activation of the Co(II)/dppBz precatalyst by the carboxylate salt to generate a Co(I)‐species, which is presumed to be the active catalyst.

  摘要 近年来，人们一直致力于开发更环保、更可持续的方法。钴是一种富含地球的过渡金属，可替代常用的贵金属催化剂，但目前利用钴进行的反应还不太成熟。在此，我们报告了一种利用钴实现硝基苯基烷、硝基烷和酮的脱羧烯丙基化的方法。该反应可生成各种取代的烯丙基化产物，产率适中，范围广泛。此外，该方法的合成潜力还体现在将产物转化为多功能杂环基团上。机理研究表明，Co(II)/dppBz 前催化剂被羧酸盐原位活化，生成了 Co(I)-species （推测为活性催化剂）。
• Cycloisomerization approach to tetrahydrofurans
  作者：Barry M. Trost、Eric D. Edstrom、Mary Beth Carter-Petillo

  DOI：10.1021/jo00280a006

  日期：1989.9