6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-manno-1,5-lactone | 878270-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-manno-1,5-lactone
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S)-6-oxo-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 878270-46-3
• 化学式: C₂₉H₃₀O₇
• 分子量: 490.553
• InChiKey: UJDCKFJYOLBTRP-VIJSPRBVSA-N

物化性质

• 沸点：
  629.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-manno-1,5-lactone 在 吡啶 、 硼氘化钠 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.55h， 生成 ((2R,3R,4S,5S,6R)-6-(acetoxy-d3)-3,4,5-tris(benzyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl-6-d)methyl acetate-d3
  参考文献：
  名称：

  利用α-氘动力学同位素效应从甘露糖基碘化物立体选择性生成β-甘露糖苷的机理研究

  摘要：

  β-甘露糖苷的立体选择性合成是在碳水化合物化学中要实现的最具挑战性的连接之一。端基异构作用和C 2轴向取代基均有利于轴向糖苷（α-产物）的形成。在这里，我们描述了使用甘露糖基碘化物对环氧丙烷（TMO）进行β选择性糖苷化的机理研究。密度泛函计算（在B3LYP / 6-31 + G（d，p）：LANL2DZ水平）表明，α-和β-甘露糖苷的形成均涉及松散的S N尽管具有明显的氧杂碳鎓特征，但类似2的过渡态结构，但形成α-甘露糖苷的过渡结构明显较松散。基于这些计算的过渡态几何结构的α-氘动力学同位素效应（α-DKIEs）与实验测量值相当吻合：β链为1.16±0.02（计算为1.15）和1.19±0.05，请参见表2。 α模拟（计算为1.26）。由于不清楚β-选择性是否是由异头碘化物引起的构象约束所致，因此使用4，6- O-苄基乙缩醛将碘化物锁定为椅子状构象。关于该类似物的实验和计算均表明，它没有反

  DOI：

  10.1021/jo070229y
• 作为产物：
  描述：

  1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖 在 四丙基高钌酸铵 、 3 A molecular sieve 、 乙酸肼 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-manno-1,5-lactone
  参考文献：
  名称：

  利用α-氘动力学同位素效应从甘露糖基碘化物立体选择性生成β-甘露糖苷的机理研究

  摘要：

  β-甘露糖苷的立体选择性合成是在碳水化合物化学中要实现的最具挑战性的连接之一。端基异构作用和C 2轴向取代基均有利于轴向糖苷（α-产物）的形成。在这里，我们描述了使用甘露糖基碘化物对环氧丙烷（TMO）进行β选择性糖苷化的机理研究。密度泛函计算（在B3LYP / 6-31 + G（d，p）：LANL2DZ水平）表明，α-和β-甘露糖苷的形成均涉及松散的S N尽管具有明显的氧杂碳鎓特征，但类似2的过渡态结构，但形成α-甘露糖苷的过渡结构明显较松散。基于这些计算的过渡态几何结构的α-氘动力学同位素效应（α-DKIEs）与实验测量值相当吻合：β链为1.16±0.02（计算为1.15）和1.19±0.05，请参见表2。 α模拟（计算为1.26）。由于不清楚β-选择性是否是由异头碘化物引起的构象约束所致，因此使用4，6- O-苄基乙缩醛将碘化物锁定为椅子状构象。关于该类似物的实验和计算均表明，它没有反

  DOI：

  10.1021/jo070229y

文献信息

• Trifluoromethanesulfonic Acid Efficiently Catalyzed the Intramolecular Glycosidation of 1-<i>C</i>-Alkyl-<scp>d</scp>-hexopyranoses to Form the Anhydroketopyranoses Having 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Structures
  作者：Takashi Yamanoi、Kazuhide Matsumura、Sho Matsuda、Yoshiki Oda

  DOI：10.1055/s-2005-921912

  日期：——

  The intramolecular glycosidation of the 1-C-alkyl-d-hexopyranose derivatives to form the anhydroketopyranoses having 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane structures was investigated. We synthesized several 1-C-alkyl-2,3,4-tri-O-benzyl-d-hexopyranoses and found that only 5 mol% trifluoromethanesulfonic acid efficiently promoted the intramolecular glycosidation to afford the desired anhydroketopyranoses in good yields.

  研究了1-C-烷基-d-吡喃己糖衍生物的分子内糖苷化形成具有6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷结构的脱水吡喃酮糖。我们合成了几种 1-C-烷基-2,3,4-三-O-苄基-d-吡喃糖，发现仅 5 mol% 三氟甲磺酸就能有效促进分子内糖苷化，以良好的产率提供所需的脱水吡喃酮糖。
• Syntheses of a partially benzylated derivative of the anhydro-d-altro-heptulose found in Coriaria japonica A and of its analogs
  作者：Sho Matsuda、Takashi Yamanoi、Mikio Watanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.068

  日期：2008.8

  A partially benzylated derivative of anhydro-D-altro-heptulose found in Coriaria japonica A, which is a synthetically useful unit, was successfully synthesized from a D-mannose derivative by a novel synthetic approach involving the intramolecular O-ketopyranosylation reaction developed by us. This synthetic approach was also applicable to the preparation of its four analogs. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.