Ethyl 2,2-dibenzylpent-4-ynoate | 1258238-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 2,2-dibenzylpent-4-ynoate
• CAS: 1258238-38-8
• 化学式: C₂₁H₂₂O₂
• 分子量: 306.404
• InChiKey: VRBTUEPXCPXHMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2,2-dibenzylpent-4-ynoate 在 氯化镓 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以99%的产率得到Ethyl 1-methyltetracyclo[7.7.1.02,7.011,16]heptadeca-2,4,6,11,13,15-hexaene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镓催化的环化异构化/ Friedel-Crafts串联

  摘要：

  在贵金属（Au，Pt，Ru）和第13组（Ga，In）金属催化下，1,6-芳烃重排以高产率，区域控制的方式生成1,2-二氢萘。当反应在富电子芳烃（苯甲醚，苯酚，吲哚衍生物）存在下进行时，可在环异构化步骤之后添加Friedel-Crafts。事实证明只有GaX 3盐能够催化这两个C键形成事件。镓的这种特异性已被用于合成有价值的多环化合物，否则该化合物将很难制备。例如，四氢异喹啉和四氢苯并a庚因已通过选择性6- exo- dig或7- endo获得-N-连接的1，6-芳烃的-dig环化。进行了DFT计算以阐明其机理，并为这种区域差异提供了理论依据。计算还揭示了系链在碳正离子物种稳定中的基本作用。镓和金催化的级联反应中其他类型底物的差异反应性也被暴露出来，表明这两种方法是互补的。特别地，在镓催化下促进了双分子Friedel-Crafts的添加。

  DOI：

  10.1021/jo101709n
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 萘 、 lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 Ethyl 2,2-dibenzylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  镓催化的环化异构化/ Friedel-Crafts串联

  摘要：

  在贵金属（Au，Pt，Ru）和第13组（Ga，In）金属催化下，1,6-芳烃重排以高产率，区域控制的方式生成1,2-二氢萘。当反应在富电子芳烃（苯甲醚，苯酚，吲哚衍生物）存在下进行时，可在环异构化步骤之后添加Friedel-Crafts。事实证明只有GaX 3盐能够催化这两个C键形成事件。镓的这种特异性已被用于合成有价值的多环化合物，否则该化合物将很难制备。例如，四氢异喹啉和四氢苯并a庚因已通过选择性6- exo- dig或7- endo获得-N-连接的1，6-芳烃的-dig环化。进行了DFT计算以阐明其机理，并为这种区域差异提供了理论依据。计算还揭示了系链在碳正离子物种稳定中的基本作用。镓和金催化的级联反应中其他类型底物的差异反应性也被暴露出来，表明这两种方法是互补的。特别地，在镓催化下促进了双分子Friedel-Crafts的添加。

  DOI：

  10.1021/jo101709n

文献信息

• Cationic Gallium(III) Halide Complexes: A New Generation of π-Lewis Acids
  作者：Shun Tang、Julien Monot、Ahmad El-Hellani、Bastien Michelet、Régis Guillot、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201201202

  日期：2012.8.13

  Ga‐neration X: Well‐defined neutral and cationic gallium(III) halide complexes have been synthesized and evaluated in catalysis. Both the (NHC)GaX3/AgSbF6 catalytic mixture and isolated (NHC)GaX2+ species function as exquisite π‐Lewis acids in typical GaX3‐catalyzed reactions (see scheme). The cationic complexes are more active than GaX3 and yet more resistant to hydrolysis, which allows lower catalytic

  生成X：合成明确的中性和阳离子卤化镓（III）配合物并在催化中进行了评估。在典型的GaX 3催化反应中，（NHC）GaX 3 / AgSbF 6催化混合物和分离出的（NHC）GaX 2 +物质均充当精致的π-路易斯酸（参见方案）。阳离子络合物比GaX 3更具活性，但对水解的抵抗力更高，从而可降低催化负载量并加快反应速度。