2-iodo-2-methyl-3-[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]cyclohexanone | 130741-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-iodo-2-methyl-3-[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]cyclohexanone
• 英文别名: 2-Iodo-2-methyl-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 130741-28-5
• 化学式: C₁₄H₂₃IOSi
• 分子量: 362.326
• InChiKey: VOLFPRXLUFDRHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodo-2-methyl-3-[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 六正丁基二锡 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3a-methyl-3-methyleneoctahydro-1H-inden-4-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（±）-紫花青素E

  摘要：

  碘酮3的自由基环化得到顺式-氢化丹酮8。通过常规转化将化合物8转化为关键中间体5。用三种不同的方法将螺旋-乳腺单位环化为5。在第一种方法中，炔丙基酯17的自由基环化为螺内酯18提供了不希望的立体化学。试图通过化合物20的逆醛醇缩合和醛醇缩合反转螺中心的立体化学失败。在第二种方法中，关键中间体5转化为23。化合物23的酰化得到24，为具有所需立体化学的单一非对映异构体，但收率低。NBS溴化24，然后形成内酯，低产率得到26。或者，用SeO 2烯丙基氧化24，然后内酯化也以低收率得到26。最后，第三种方法使用半频哪醇型重排环氧醇33，得到具有所需立体化学的醛34。化合物34的处理 用HCl在MeOH中的溶液影响螺-乳酸盐的形成并提供（±）-peribysinE。由2-甲基环烯-1-酮合成的总产率为3.2％。

  DOI：

  10.1021/jo2021604
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-iodo-2-methyl-3-[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（±）-紫花青素E

  摘要：

  碘酮3的自由基环化得到顺式-氢化丹酮8。通过常规转化将化合物8转化为关键中间体5。用三种不同的方法将螺旋-乳腺单位环化为5。在第一种方法中，炔丙基酯17的自由基环化为螺内酯18提供了不希望的立体化学。试图通过化合物20的逆醛醇缩合和醛醇缩合反转螺中心的立体化学失败。在第二种方法中，关键中间体5转化为23。化合物23的酰化得到24，为具有所需立体化学的单一非对映异构体，但收率低。NBS溴化24，然后形成内酯，低产率得到26。或者，用SeO 2烯丙基氧化24，然后内酯化也以低收率得到26。最后，第三种方法使用半频哪醇型重排环氧醇33，得到具有所需立体化学的醛34。化合物34的处理 用HCl在MeOH中的溶液影响螺-乳酸盐的形成并提供（±）-peribysinE。由2-甲基环烯-1-酮合成的总产率为3.2％。

  DOI：

  10.1021/jo2021604

文献信息

• Intramolecular radical cyclization of silylacetylenic or olefinic α-iodo ketones: Application to the total synthesis of (±)-modhephene
  作者：Sha Chin-Kang、Jean Tsong-Shin、Wang Deh-Chi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97460-4

  日期：——

  Silylacetylenic or olefinic α-iodo ketones were treated with tributyltin hydride and AIBN to give bicyclic ketones by an intramolecular α-carbonyl radical cyclization reaction. As an application of this radical cyclization reaction, the total synthesis of (±)-modhephene has been accomplished efficiently.

  用氢化三丁基锡和AIBN处理甲硅烷基或烯属α-碘酮，通过分子内α-羰基自由基环化反应得到双环酮。作为该自由基环化反应的一种应用，已经有效地完成了（±）-二苯乙烯的全合成。
• Sha, Chin-Kang; Jean, Tsong-Shin; Yau, Nei-Tung, Journal of the Chinese Chemical Society, 1995, vol. 42, # 4, p. 637 - 640
  作者：Sha, Chin-Kang、Jean, Tsong-Shin、Yau, Nei-Tung、Huang, Shih-Jung、Chiou, Ruey-Torn、et al.

  DOI：——

  日期：——
• SHA, CHIN-KANG;JEAN, TSONG-SHIN;WANG, DEH-CHI, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N6, C. 3745-3748
  作者：SHA, CHIN-KANG、JEAN, TSONG-SHIN、WANG, DEH-CHI

  DOI：——

  日期：——