(2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 4,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(4-cyanophenyl)tetrahydropyran-3-yl ester | 1056028-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 4,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(4-cyanophenyl)tetrahydropyran-3-yl ester
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-cyanophenyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1056028-57-9
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₉
• 分子量: 433.415
• InChiKey: NSPIFZFDDAUJFG-TXVWBRJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  p-cyanophenylzinc iodide-lithium chloride complex 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2R,3R,4R,5S,6R)-acetic acid 4,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(4-cyanophenyl)tetrahydropyran-3-yl ester 、 (2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 4,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(4-cyanophenyl)tetrahydropyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Ni 催化 Negishi 交叉偶联方法制备饱和、完全氧化的 C-烷基和 C-芳基糖苷

  摘要：

  介绍了一种 Ni 催化的 Negishi 交叉偶联方法来处理 C-糖苷，重点是 C-芳基糖苷。NiCl2/PyBox 在 N,N'-二甲基咪唑烷酮 (DMI) 中的组合能够在温和的反应条件下合成 C-烷基糖苷。C-葡萄糖苷获得了中等的产量和β-选择性，而良好的产量和高α-选择性是C-甘露糖苷的标准。对于 C-芳基糖苷，在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中使用 Ni(COD)2/(t)Bu-Terpy 的反应通常具有高产率，并提供具有高 β-选择性（1:>10 α: beta) 和 C-甘露糖苷具有中等 alpha 选择性 (3:1 alpha:beta)；α-C-芳基糖苷可以通过 Ni(COD)2/PyBox 在 DMF (>20:1 alpha:beta) 中的组合获得。集体研究表明，C-糖苷的立体化学控制取决于底物和催化剂的组合。Negishi 协议显示出出色的官能团耐受性，正如其在天然产物沙甲素

  DOI：

  10.1021/ja8041564

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
  作者：Jiandong Liu、Chuanhu Lei、Hegui Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9501-4

  日期：2019.11

  This work describes stereoselective preparation of β-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides. A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93% yields. Good to excellent β-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand.

  这项工作描述了通过温和的Ni催化的还原性芳基化和C 1-葡萄糖基卤化物与芳基和乙烯基卤化物的乙烯基化，立体选择性地制备β- C-芳基/乙烯基葡糖苷。广泛使用的芳基卤化物和乙烯基卤化物可产生C-芳基/乙烯基葡糖苷，产率为42％–93％。通过使用三齿配体，对C-葡糖苷获得了良好至优异的β-选择性。