1-azulenyldiazomethane | 1392400-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-azulenyldiazomethane
• 英文别名: 1-(diazomethyl)azulene
• CAS: 1392400-43-9
• 化学式: C₁₁H₈N₂
• 分子量: 168.198
• InChiKey: ARHJDTKDAJSYFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azulenyldiazomethane 生成 8-methylene-bicyclo[5.3.0]deca-1,3,5,6,9-pentaene
  参考文献：
  名称：

  Tunneling Rearrangement of 1-Azulenylcarbene

  摘要：

  1-Azulenylcarbene was synthesized by photolysis of 1-azulenyldiazomethane in argon or neon matrices at 3-10 K. The highly polar singlet carbene is only metastable and undergoes a tunneling rearrangement to 8-methylene-bicyclo [5.3.0]deca-1,3,5,6,9-pentaene. After substitution of the 4 and 8 positions with deuterium, the rearrangement is completely inhibited. This indicates a very large kinetic isotope effect, as expected for a tunneling reaction.

  DOI：

  10.1021/ja3050376
• 作为产物：
  描述：

  azulene-1-carbaldehyde p-tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-azulenyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  ul烯卡宾和萘卡宾异构化。下降的固体闪蒸真空热解

  摘要：

  使用降落固体闪蒸真空热解（FS-FVP）方法，由5-（1-氮杂烯基）四唑和氮杂-1-甲醛甲苯磺酰hydr的钠盐生成了1-氮杂烯基卡宾18。主要产品，其也来自1-和2- naphthylcarbenes形成，cyclobuta [ DE ]萘6，环戊二烯并[ CD ]茚16，和benzofulvenallene 17，在两个反应途径来解释，（a）一种重排苯并富烯基-7-卡宾13和（b）重排为1-萘基卡宾1。此外，16也是由2-氮杂烯基卡宾30形成，从而表明发生了2-氮杂烯基卡宾–1-氮杂烯基卡宾的重排。反应机理得到B3LYP / 6-31G **水平的密度泛函理论计算的支持，这表明所有重排均具有<35 kcal / mol的激活势垒，因此使其在FVP条件下易于实现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00412

文献信息

• Azulenylcarbenes: Rearrangements on the C₁₁H₈Potential Energy Surface
  作者：Stefan Henkel、Corina H. Pollok、Tim Schleif、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/chem.201601390

  日期：2016.8.22

  Four isomeric azulenylcarbenes were synthesized in argon matrices by photolysis of the corresponding diazo precursors, and the photochemistry of these carbenes was studied. The carbenes and their rearranged products were characterized by IR, UV/Vis, and EPR spectroscopy, and the experimental data were compared to results from DFT calculations. While 2‐, 5‐ and 6‐azulenylcarbene show triplet ground

  通过光解相应的重氮前体，在氩气基质中合成了四种异构的氮杂烯基卡宾，并研究了这些卡宾的光化学性质。通过IR，UV / Vis和EPR光谱表征了卡宾及其重排产物，并将实验数据与DFT计算的结果进行了比较。与理论预测相符，2-，5-和6-氮杂烯基卡宾显示出三重态基态，而1-氮杂烯基卡宾显示出单重态基态。氮烯基卡宾的重排使得可以访问许多不寻常的C 11 H 8异构体，例如其他碳烯和应变的烯。