2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl acetate | 791845-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl acetate
• 英文别名: 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 791845-50-6
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₄
• 分子量: 226.08
• InChiKey: NSZBEBUNNHWVJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-噻吩基)膦 、 (-)-苯并四咪唑 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (S)-N-(4-methoxybenzyl)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-(p-tolyl)pent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  使用B（pin）取代的亲电试剂的无环酯的对映选择性α-烯丙基化：通过Pd / Lewis碱催化的立体控制元素的独立调节

  摘要：

  Lewis碱和Pd催化剂之间的配合可使用双官能团B（pin）取代的亲电试剂对芳基和乙烯基乙酸酯进行直接对映选择性α-官能化。认识到两种催化剂都可以控制必要的立体化学方面，是该方法成功的关键。Lewis碱催化剂控制反应的对映选择性，而Pd催化剂调节烯基-B（pin）构型。这是在Pd催化的烯丙基烷基化过程中使用协同催化控制两个立体化学特征的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/chem.201803543
• 作为产物：
  描述：

  乙酸炔丙酯 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃交叉复分解合成三取代的硼酸乙烯基酯

  摘要：

  三取代的乙烯基频哪醇硼酸酯是各种转化中的关键反应中间体，是使用钌催化的α-取代的硼酸乙烯基酯与各种烯烃的交叉复分解反应合成的。当使用空间不受阻碍的交叉伙伴时，2-异丙烯基频哪醇硼酸酯的交叉复分解以中等收率和高Z-选择性进行。还实现了具有比甲基更大的α-取代基的硼酸乙烯基酯的交叉复分解。在这些情况下，产率和Z-选择性较低，并且交叉复分解反应的成功高度依赖于围绕α-取代的乙烯基硼酸酯的双键的空间体积。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.069

文献信息

• Formal Regiocontrolled Hydroboration of Unbiased Internal Alkynes via Borylation/Allylic Alkylation of Terminal Alkynes
  作者：Abraham L. Moure、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/ol4007663

  日期：2013.4.19

  boronates from terminal alkynes, a propargyl directing (2-pyridyl)sulfonyl group allows terminal alkynes to undergo Cu-catalyzed B2(pin)2-borylation and subsequent Cu-catalyzed allylic alkylation with Grignard reagents without affecting the pinacolboronate moiety, thereby formally enabling a highly stereo- and regiocontrolled access to hydroboration products of unbiased dialkyl internal alkynes.

  在从末端炔烃中获得三取代的硼酸乙烯基酯时，指导炔丙基的（2-吡啶基）磺酰基可使末端炔烃经历Cu催化的B 2（pin）2硼化反应，随后与Grignard试剂进行Cu催化的烯丙基烷基化反应，而不会影响频哪醇硼酸酯部分，从而正式实现了高度立体和区域控制的无偏二烷基内部炔烃硼氢化产物的获得。
• Synthesis of Acylborons by Ozonolysis of Alkenylboronates: Preparation of an Enantioenriched Amino Acid Acylboronate
  作者：Jumpei Taguchi、Toshiki Ikeda、Rina Takahashi、Ikuo Sasaki、Yasushi Ogasawara、Tohru Dairi、Naoya Kato、Yasunori Yamamoto、Jeffrey W. Bode、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201707933

  日期：2017.10.23

  functionalized acylborons are prepared by ozonolysis of alkenyl MIDA boronates. The first synthesis of α-amino acylborons, including the enantiopure alanine-type acylboron was achieved using this method. The products are essential for protein–protein conjugation by potassium acyltrifluroborate ligation. Oligopeptide synthesis using α-amino acylborons proceeded in dilute aqueous medium and the alanine-type acylboron

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。
• Copper-catalyzed hydroboration of propargyl-functionalized alkynes in water
  作者：Jessie S. da Costa、Roger K. Braun、Pedro A. Horn、Diogo S. Lüdtke、Angélica V. Moro

  DOI：10.1039/c6ra14465a

  日期：——

  The Cu-catalyzed hydroboration of alkynes in operationally simple and environmentally friendly conditions is reported. The reactions are performed in water, at room temperature, under micellar catalysis. Conditions to form the α or β borylated products selectively have been found and as an application a protocol for the tandem hydroboration/Suzuki coupling in water was developed.

  据报道，在操作简单和环境友好的条件下，铜催化炔烃的硼氢化反应。反应在胶束催化下于室温下在水中进行。已经找到了选择性地形成α或β硼化产物的条件，并且作为应用，开发了用于水中的串联硼氢化/铃木偶联的方案。
• A copper-catalysed one-pot hydroboration/azidation/cycloaddition reaction of alkynes
  作者：Hamilton C. Zimba、Lucas L. Baldassari、Angélica V. Moro

  DOI：10.1039/d2ob00635a

  日期：——

  on the development of a catalytic one-pot process, showing the challenges and advantages encountered all over the way. At the end, we developed a regioselective, environmentally friendly, and operationally simple method to explore the reactivity of functionalized propargylic alkynes through three copper-catalysed reactions in a single reaction vessel. The sequence consisted of a hydroboration, azidation

  在此，我们报告了我们对催化一锅法开发的研究，展示了在整个过程中遇到的挑战和优势。最后，我们开发了一种区域选择性、环境友好且操作简单的方法，通过三个铜催化反应在单个反应容器中探索功能化炔丙基炔烃的反应性。该序列由硼氢化、叠氮化和 1,3-偶极环加成组成，并导致乙烯基 1,2,3-三唑的区域选择性形成，收率良好。
• Borylated Cyclopentanes via Atom Transfer Radical [3+2] Annulation
  作者：Dace Cirule、Fabrice Dénès、Manuel Gnägi‐Lux、Simon Rohrbach、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202301250

  日期：2024.3.19

  cycloalkanes have been reported. Zard reported an example of a two-step procedure involving xanthate transfer radical addition to a vinyl MIDA boronate, followed by an intramolecular homolytic aromatic substitution reaction on a thiophene.21 Norton and coll. reported an interesting cobaloxime catalyzed radical cycloisomerization process leading to borylated 5-membered rings (Scheme 1, B). Lin et al. reported

  介绍 无毒、良好的稳定性、易于处理和可调节的反应性是有机硼烷具有高价值合成手柄的众多特性之一。通过脱硼碳-碳和碳-杂原子键形成反应可以容易地引入各种官能团，如胺、卤化物、醇、烯烃和炔烃。1-7尽管酸度存在显着差异，但硼酸部分 (pK a 9-10) 可被视为羧酸部分的生物等排体。8, 9此外，硼具有与各种不同形式的蛋白质可逆相互作用的独特能力。10由于其温和性和高官能团耐受性，硼取代烯烃的自由基加成已成为获取官能化有机硼烷的一种有吸引力的途径。11 20 世纪 50 年代末，Matteson 报道了源自多卤甲烷的亲电自由基与二丁基亚乙基硼酸酯和二丁基丙烯-2-硼酸酯的自由基加成（方案 1，A）。12, 13溴丙二腈14和芳烃磺酰卤15表现相似，以高产率产生相应的原子转移自由基加成 (ATRA) 产物。尽管有这些开创性的成功例子，但由于低聚和低效的链增长，使用简单乙烯基硼酸酯作为自由基陷阱的