(3α,4α,5α)-4-hydroxy-3,5-dimethylcyclohexanone | 78969-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3α,4α,5α)-4-hydroxy-3,5-dimethylcyclohexanone
• CAS: 78969-01-4
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: JGWVZCYMVHMOPP-UQWHLADISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.98
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3α,4α,5α)-4-hydroxy-3,5-dimethylcyclohexanone 在 氧气 1-K₂-F₅ mutant of Acinetobacter sp. NCIMB 9871 CHMO 、 LB-amp medium 、 β-环糊精 作用下， 反应 24.0h， 生成 (4R,5R,6S)-5-Hydroxy-4,6-dimethyl-oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  微生物Baeyer-Villiger氧化：通过定向进化制备的环己酮单加氧酶突变体的立体定位和底物接受度。

  摘要：

  [反应：见正文]来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶（CHMO）的随机突变体阵列。针对结构多样的酮库对NCIMB 9871进行了筛选，以修饰底物接受度和酶促Baeyer-Villiger生物氧化的立体偏好。虽然最初开发了一组突变生物催化剂用于4-羟基环己酮的对映体互补氧化，但观察到几种底物的立体选择性有所改善和/或发散。另外，发现了扩大的底物接受度以促进空间上需要的酮的生物转化。

  DOI：

  10.1021/ol0601040
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(7R,9S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (3α,4α,5α)-4-hydroxy-3,5-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  表达两种细菌单加氧酶的重组全细胞对前手性多取代环己酮的微生物 Baeyer-Villiger 氧化

  摘要：

  微生物 Baeyer-Villiger 氧化具有各种功能的前手性 3,5-二甲基环己酮与重组大肠杆菌细胞过表达来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIMB 9871 和来自毛单胞菌属的环戊酮单加氧酶。NCIMB 9872 已被调查。观察到两种酶的底物特异性和立体选择性存在明显差异，并且在某些情况下获得了对映互补产物。生物催化系统能够将手性内酯作为有价值的中间体用于各种天然化合物的全合成。已经通过非对映选择性合成路线制备了具有不同亲脂性和杂交的取代基，并随后进行了生物转化，以研究构象和电子对生物氧化的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400676

文献信息

• Stereoselective Desymmetrizations by Recombinant Whole Cells Expressing the Baeyer–Villiger Monooxygenase fromXanthobacter sp. ZL5: A New Biocatalyst Accepting Structurally Demanding Substrates
  作者：Daniela V. Rial、Dario A. Bianchi、Petra Kapitanova、Alenka Lengar、Jan B. van Beilen、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.200700872

  日期：2008.3

  Baeyer–Villiger monooxygenase from Xanthobacter sp. ZL5 with respect to biotransformations of prochiral substrates is characterized. This enzyme catalyzes the desymmetrization of cyclic ketones bearing different chemical features with stereoselectivity similar to that obtained with a related protein fromAcinetobacter as a prototype representative of the cyclohexanone monooxygenase enzyme cluster. Moreover

  在这项工作中，过表达来自黄杆菌属的 Baeyer-Villiger 单加氧酶的工程全细胞的底物谱和立体选择性。ZL5 关于前手性底物的生物转化的特征。该酶催化具有不同化学特征的环酮的去对称化，立体选择性类似于用来自不动杆菌的相关蛋白质作为环己酮单加氧酶酶簇的原型代表获得的。此外，这种生物催化剂能够以优异的对映选择性转化以前没有被其他酶转化的空间要求高的底物。这些结果扩展了全细胞生物转化过程可获得的光学纯内酯的所有成分，它们是合成天然和生物活性产品的有用中间体。此外，我们观察到由该单加氧酶催化的非活化 C=C 键发生显着的环氧化反应。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• The enzymatic Baeyer-Villiger oxidation: enantioselective synthesis of lactones from mesomeric cyclohexanones
  作者：Michael J. Taschner、Donald J. Black

  DOI：10.1021/ja00228a053

  日期：1988.9