(E)-tetraethyl 4-ethylidene-5-(1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)cyclohexane-1,1,2,2-tetracarboxylate | 1017603-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-tetraethyl 4-ethylidene-5-(1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)cyclohexane-1,1,2,2-tetracarboxylate
• CAS: 1017603-24-5
• 化学式: C₂₉H₃₈O₉
• 分子量: 530.615
• InChiKey: SMEKGOXYWBDPNX-IFRROFPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  122.27
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-but-2-ynyl-2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-enoic acid ethyl ester 、 苯甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 1,3-bis(2,6-(i-Pr)2-phenyl)-4,5-dihydroimidazolin-2-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到(3RS,4RS,4aSR)-tetraethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-4a,5-dihydro-3H-isochromene-6,6,7,7(4H,8H)-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不饱和烃、醛和酮的镍催化环加成反应

  摘要：

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。

  DOI：

  10.1021/jo702508w