3-bromo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indolin-2-one | 1398681-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indolin-2-one
• 英文别名: 3-(thiophen-2-ylmethyl)-3-bromooxindole；3-bromo-3-(thienylmethyl)oxindole；3-bromo-3-(thiophen-2-ylmethyl)-1H-indol-2-one
• CAS: 1398681-70-3
• 化学式: C₁₃H₁₀BrNOS
• 分子量: 308.198
• InChiKey: ZRLODXLMFZLSRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indolin-2-one 、 (methyl-phenyl-amino)-acetic acid ethyl ester 在 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 caesium carbonate 、 cobalt(II) aceylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到ethyl (S)-N-methyl-N-(4-(2-oxo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indolin-3-yl)phenyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  苯胺衍生物的碱促进钴催化区域选择性和对映选择性对-Friedel-Crafts 烷基化

  摘要：

  在此，我们公开了一种由碱/Co/indeno-pybox 配体系统促进的苯胺衍生物的高效对映选择性对-C-H 烷基化。这种方法导致一系列具有全碳四元立体中心的对映体富集的苯胺衍生物的有效构建。此外，通过我们的共催化不对称合成方法，可以轻松合成几种具有特殊生物或药用活性的吲哚。密度泛函理论计算和实验结果表明，Co(acac) 2的(acac) -阴离子在亲核反应过程中的手性控制中起着非常重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03399
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-3-(thiophen-2-ylmethyl)indolin-2-one 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-bromo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过 3-溴氧吲哚烷基化 α,α-二取代醛催化不对称合成邻位季铵立构中心

  摘要：

  报道了 α,α-二取代醛与 3-溴氧吲哚的有机催化对映选择性烷基化。通过支链醛与邻氮二甲苯中间体（吲哚-2-酮）的不对称共轭加成过程获得具有邻位季立体中心的对映体富集的羟吲哚。高度非对映选择性和对映选择性转化成功的关键是联合使用源自螺吡咯烷支架的三苯基甲硅烷基保护的β-氨基醇催化剂和3,5-二硝基苯甲酸。这项研究还提出了醛烷基化形成连续四元立构中心的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00700

文献信息

• Asymmetric Stereoablative Aryloxylation of 3-Bromooxindoles with Bifunctional Catalyst
  作者：Amol P. Jadhav、Aarti Manchanda、Manish K. Jaiswal、Ravi P. Singh

  DOI：10.1002/adsc.201700693

  日期：2017.11.23

  In this communication, the development of a highly enantioselective stereoablative protocol for the chemoselective aryloxylation of 3-bromooxindoles with aryl alcohols have been realized. Promoted by easily available cinchona alkaloid derivatives (C6′−OH) under air- and moisture-tolerant conditions, aryloxylation of a wide range of 3-bromooxindoles bearing a 3′-alkyl substituent proceeded in high yields

  在这种交流中，已经实现了用于3-溴氧吲哚与芳基醇的化学选择性芳氧基化的高度对映选择性立体消融方案的开发。由易于获得的金鸡纳生物碱衍生物（C6'-OH）在耐空气和潮气的条件下促进的，带有3'-烷基取代基的各种3-溴代吲哚的芳氧基化反应具有很高的收率和出色的对映选择性（高达95％） ee）。新开发的策略方便地提供了生物碱CPC-1核心的3-苯氧基类似物。
• Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition/Cyclization Cascade Reaction and Total Synthesis of <i>cis</i>-Bis(cyclotryptamine) Alkaloids
  作者：Jian Xu、Runze Li、Nian Xu、Xiaohua Liu、Fei Wang、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00260

  日期：2021.3.5

  The asymmetric catalytic synthesis of 3-cyclotryptamine substituted oxindoles through formal [4 + 2] cycloaddition/cyclization cascade is described. A wide range of cyclotryptamine derivatives were obtained in enantioenriched form under mild reaction conditions and were found to have potential anticancer activity. The strategy enables ready assembly of cyclotryptamine subunits at the C3a–C3a′ positions

  描述了通过正式的[4 + 2]环加成/环化级联反应3-环色胺取代的羟吲哚的不对称催化合成。在温和的反应条件下，以对映体富集的形式获得了广泛的环色胺衍生物，发现它们具有潜在的抗癌活性。该策略使C 3a – C 3a'位置的环色胺亚基易于组装，并具有两个四级立体异构中心，具有顺式选择性，从而可以合成光学活性的顺式双（六氢吡咯并吲哚）和环色胺生物碱家族的其他化合物。
• Organocatalytic Enantioselective Stereoablative Hydroxylation of 3-Halooxindoles: An Effective Method for the Construction of Enantioenriched 3-Substituted 3-Hydroxy-2-Oxindoles
  作者：Yu-Hua Liao、Zhi-Jun Wu、Wen-Yong Han、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1002/chem.201201395

  日期：2012.7.16

  3‐Substituted oxindoles as electrophilic partners: An unprecedented method for the construction of hydroxylated 3‐substituted oxindoles in high yields and excellent enantioselectivities through stereoablative hydroxylation of 3‐halooxindoles with an organocatalyst has been developed. This process not only differs from the common convention of using 3‐substituted oxindoles as nucleophiles, but also

  3取代的羟吲哚作为亲电分子：开发了一种空前的方法，该方法通过使用有机催化剂将3-卤代辛多酚进行立体磨合的羟基化反应，以高收率和优异的对映选择性构建羟基化的3-取代的羟吲哚。该过程不仅不同于使用3-取代的羟吲哚作为亲核试剂的常规惯例，而且为旋光的3-取代的3-羟基-2-羟吲哚提供了可行的入口（参见方案）。
• Preparation of 3-Sulfonylated 3,3-Disubstituted Oxindoles by the Addition of Sulfinate Salts to 3-Halooxindoles
  作者：Jian Zuo、Zhi-Jun Wu、Jian-Qiang Zhao、Ming-Qiang Zhou、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/jo502270a

  日期：2015.1.2

  An efficient method for the preparation of 3-sulfonylated 3,3-disubstituted oxindole derivatives has been developed. The protocol involves a base-catalyzed addition of sulfinate salts to 3-halooxindoles, affording a wide range of 3-sulfonylated 3,3-disubstituted oxindoles in good to excellent yields under mild conditions. A preliminary trial of asymmetric catalytic version was conducted and gave promising

  已经开发了制备3-磺酰化的3，3-二取代的羟吲哚衍生物的有效方法。该方案包括在3-卤代硫醇中催化亚磺酸盐的碱催化加成反应，在温和条件下以良好或优异的收率提供了多种3-磺酰化的3,3-二取代的羟吲哚。进行了不对称催化形式的初步试验，并给出了有希望的对映选择性。在质谱分析的帮助下，初步探索了该反应的机理。
• Organocatalyzed Enantioselective Decarboxylative Stereoablation Reaction for the Construction of 3,3′-Disubstituted Oxindoles Using β-Ketoacids and 3-Halooxindoles
  作者：Jian Zuo、Yu-Hua Liao、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/jo302048v

  日期：2012.12.21

  unprecedented method for the construction of optically active 3,3′-disubstituted oxindoles via an organocatalyzed decarboxylative stereoablation reaction has been developed. We describe the first asymmetric reaction between β-ketoacids and 3-halooxindoles utilizing an organocatalyst. This method allows for the formation of a variety of 3,3′-disubstituted oxindoles bearing a keto-carbonyl group, which

  已经开发了通过有机催化的脱羧立体消融反应构造旋光的3，3′-二取代的羟吲哚的空前方法。我们描述了利用有机催化剂的β-酮酸和3-卤代肟之间的第一个不对称反应。该方法允许以中等至良好的产率和高对映选择性形成带有酮-羰基的各种3，3'-二取代的羟吲哚，使用其他方法不易获得。