3-(2-bromophenyl)-3-methylcyclobutan-1-one | 1610833-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-bromophenyl)-3-methylcyclobutan-1-one
• CAS: 1610833-52-7
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO
• 分子量: 239.112
• InChiKey: RYVHQYKVCGHCDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.438±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromophenyl)-3-methylcyclobutan-1-one 在 aluminum (III) chloride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.02h， 生成 (1-methyl-3-methylenecyclobutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化羰基化/通过双 CO2 掺入的羧化序列

  摘要：

  描述了通过双CO 2固定的羰基化-羧化合成序列。使用 AlCl 3的 Ni 催化交叉亲电子偶联流形的高效合并引发了级联反应，在一次操作中形成了三个连续的 C-C 键。该策略追踪了路易斯酸辅助二氧化碳增值下酮的前所未有的合成路线。计算结果揭示了 AlCl 3独特的双重功能，标记 ( 13 CO 2 ) 实验验证了 CO 2真正掺入两个功能组中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02394
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-溴苯基)乙醇 在 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3-(2-bromophenyl)-3-methylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Ni 催化将环丁酮的 C-C σ-键活化与 CO2 固定相结合

  摘要：

  环丁酮的羧化 Ni 催化串联 C-C σ-键活化，然后是 CO 2 -亲电捕获被证明是合成有价值的 3-茚满酮-1-乙酸的直接途径。当采用 AlCl 3作为添加剂时，该协议显示出足够的官能团耐受性和有用的化学结果（产率高达 76%） 。目标循环支架的操作和基于实验证据的机械建议完成了调查。

  DOI：

  10.1039/d2cc00149g

文献信息

• (4+1) vs (4+2): Catalytic Intramolecular Coupling between Cyclobutanones and Trisubstituted Allenes via C–C Activation
  作者：Xuan Zhou、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.5b09799

  日期：2015.10.28

  Herein we describe a rhodium-catalyzed (4+1) cyclization between cyclobutanones and allenes, which provides a distinct [4.2.1]-bicyclic skeleton containing two quaternary carbon centers. The reaction involves C-C activation of cyclobutanones and employs allenes as a one-carbon unit. A variety of functional groups can be tolerated, and a diverse range of polycyclic scaffolds can be accessed. Excellent

  在此，我们描述了环丁酮和丙二烯之间的铑催化的(4+1)环化，其提供了包含两个季碳中心的独特的[4.2.1]-双环骨架。该反应涉及环丁酮的 CC 活化并采用丙二烯作为一碳单元。可以耐受多种官能团，并且可以获得多种多环支架。TADDOL 衍生的亚磷酰胺配体可实现出色的对映选择性。桥联双环产物可以通过简单的转化进一步官能化或衍生化。
• Nickel-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Coupling between Cyclobutanones and Allenes: Rapid Synthesis of [3.2.2] Bicycles
  作者：Xuan Zhou、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201609489

  日期：2016.11.21

  Herein an intramolecular nickel‐catalyzed (4+2) coupling between cyclobutanones and allenes, by C−C cleavage, is reported. The reaction provides a distinct approach for accessing [3.2.2] bicyclic scaffolds which are challenging to prepare through conventional approaches. The reaction is efficient, chemoselective, and pH/redox neutral. Room temperature conditions and low catalyst loadings can be adopted

  本文报道了环丁酮和丙二烯之间通过 C−C 裂解进行的分子内镍催化 (4+2) 偶联。该反应提供了一种独特的方法来获取[3.2.2]双环支架，而通过传统方法制备双环支架具有挑战性。该反应高效、化学选择性且 pH/氧化还原呈中性。可以采用室温条件和低催化剂负载量。还实现了优异的对映选择性。
• Direct Synthesis of Cyclopropanes from <i>gem</i>-Dialkyl Groups through Double C–H Activation
  作者：Antonin Clemenceau、Pierre Thesmar、Maxime Gicquel、Alexandre Le Flohic、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jacs.0c05887

  日期：2020.9.9

  numerous bioactive molecules, and a number of methods are available for their synthesis. However, one of the simplest cyclopropanation reactions involving the intramolecular coupling of two C-H bonds in a single step has remained an elusive transformation. We demonstrate herein that this reaction is accessible using aryl bromide or triflate precursors and the 1,4-Pd shift mechanism. The use of pivalate

  环丙烷是在许多生物活性分子中发现的重要结构基序，并且有许多方法可用于它们的合成。然而，在一个步骤中涉及两个 CH 键的分子内偶联的最简单的环丙烷化反应之一仍然是一个难以捉摸的转变。我们在此证明该反应可以使用芳基溴或三氟甲磺酸酯前体和 1,4-Pd 转移机制进行。发现使用新戊酸盐作为碱对于将机械途径转向环丙烷而不是先前获得的苯并环丁烯产品至关重要。化学计量机制研究允许鉴定芳基和烷基新戊酸钯，它们通过五元钯环处于平衡状态。与新戊酸盐，导致四元钯环中间体和环丙烷产物的第二次 C(sp3)-H 活化是有利的。开发了一种催化反应，并显示出生成各种芳基环丙烷的广泛范围，包括有价值的双环 [3.1.0] 系统。该方法被应用于最近批准的抗失眠药物 lemborexant 的简洁合成。
• Pd‐Catalyzed Enantioselective Ring Opening/Cross‐Coupling and Cyclopropanation of Cyclobutanones
  作者：Jian Cao、Ling Chen、Feng‐Na Sun、Yu‐Li Sun、Ke‐Zhi Jiang、Ke‐Fang Yang、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201813071

  日期：2019.1.14

  A palladium‐catalyzed enantioselective sequential ring‐opening/cross‐coupling of cyclobutanones is disclosed that provides chiral indanones bearing C3‐quaternary stereocenters. The reaction process involves palladium‐catalyzed nucleophilic addition of cyclobutanones and aryl halides, enantioselective β‐carbon elimination, and intermolecular trapping of a transient σ‐alkylpalladium complex with boronic

  公开了钯催化的环丁酮的对映选择性顺序开环/交叉偶联，其提供了带有C3四元立体中心的手性茚满酮。反应过程涉及环丁烯酮和芳基卤化物的钯催化亲核加成，对映选择性β-碳消除以及用硼酸在分子间捕获瞬态σ-烷基钯络合物。或者，在没有外部偶联剂的情况下，通过CH键功能化实现分子内环丙烷化，从而以良好的收率和对映选择性提供手性环丙烷稠合的茚满酮。
• Catalytic C–C Cleavage/Alkyne–Carbonyl Metathesis Sequence of Cyclobutanones
  作者：Jiqiang Gao、Chunhui Liu、Zhongjuan Li、Haotian Liang、Yuhui Ao、Jinbo Zhao、Yuchao Wang、Yuanqi Wu、Yu Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01317

  日期：2020.5.15

  substrates decorated with various substituents at different positions were all well accommodated. Preliminary mechanistic studies show that silver salt acted as a Lewis acid to facilitate both C-C cleavage of the cyclobutanone moiety and the subsequent metathesis between C═O and C≡C bonds.

  首次实现了由AgSbF6催化的炔烃系环丁酮的开环/炔烃羰基复分解序列，以在温和条件下提供多取代的萘​​基酮。很好地容纳了在不同位置装饰有各种取代基的一系列基材。初步的机理研究表明，银盐起路易斯酸的作用，既促进了环丁酮部分的CC裂解，又促进了C═O和C≡C键之间的易位。