(1-methyl-3-methylenecyclobutyl)benzene | 108676-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-methyl-3-methylenecyclobutyl)benzene
• 英文别名: (1-Methyl-3-methylidenecyclobutyl)benzene；(1-methyl-3-methylidenecyclobutyl)benzene
• CAS: 108676-63-7
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: HJHLKSSDKLPPJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methyl-3-methylenecyclobutyl)benzene 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 亚硝酸特丁酯 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以92 %的产率得到3-methyl-3-phenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境中的范围和选择性

  摘要：

  亚甲基环丁烷在温和的反应条件下经过瓦克氧化生成环戊酮。提出半频哪醇型重排负责中间 1,2-转移，这不仅解释了产物的形成，而且还使反应结果在位点、区域和对映选择性方面合理化。

  DOI：

  10.1002/anie.202215381
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-bromophenyl)-3-methylcyclobutan-1-one 在 aluminum (III) chloride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.02h， 生成 (1-methyl-3-methylenecyclobutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化羰基化/通过双 CO2 掺入的羧化序列

  摘要：

  描述了通过双CO 2固定的羰基化-羧化合成序列。使用 AlCl 3的 Ni 催化交叉亲电子偶联流形的高效合并引发了级联反应，在一次操作中形成了三个连续的 C-C 键。该策略追踪了路易斯酸辅助二氧化碳增值下酮的前所未有的合成路线。计算结果揭示了 AlCl 3独特的双重功能，标记 ( 13 CO 2 ) 实验验证了 CO 2真正掺入两个功能组中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02394

文献信息

• 10.1021/acs.orglett.4c02264
  作者：Lei, Shu-Hui、Zou, Yu-Fan、Qu, Jian-Ping、Kang, Yan-Biao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02264

  日期：——

  this work, we report the Tiffeneau–Demjanov-type rearrangement can be smoothly promoted by the Pd-TBN cocatalyzed aerobic Wacker oxidation using molecular oxygen as the sole oxidant. tert-Butanol is essential for achieving high yields. Since the first report by Grigg et al. in 1977 (Boontanonda, P.; Grigg, R. J. Palladium (II)-Catalysed Ring Expansion of Methylenecyclobutanes and Related Systems. J. Chem

  Tiffeneau-Demjanov 型重排是涉及环醇阳离子重排的扩环反应。碳阳离子中间体可以通过多种方式原位生成，包括瓦克氧化。在最近关于瓦尔等人重新调查的报告中。 (西特曼，J.；滕贝格，M.；瓦尔，JM亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境下的范围和选择性。安吉乌。化学，国际。埃德。 2023 , 62 , e202215381) 和 Zhu 等人。 (冯Q.；王Q .；朱，J.-P。 1,1-二取代烯烃氧化重排为酮。 Science 2023 , 379 , 1363−1368)，涉及化学计量氧化剂。在这项工作中，我们报道了使用分子氧作为唯一氧化剂的 Pd-TBN 助催化好氧瓦克氧化可以顺利促进 Tiffeneau-Demjanov 型重排。叔丁醇对于实现高收率至关重要。自从 Grigg 等人首次报告以来。 1977年（布恩塔农达，P.；格里格，RJ钯 (II) 催化的亚甲基环丁烷扩环及相关系统。
• Chemistry of Cyclobutanes. I. Synthesis of Methylenecyclobutanes
  作者：H. N. Cripps、J. K. Williams、W. H. Sharkey

  DOI：10.1021/ja01520a033

  日期：1959.6
• Wacker Oxidation of Methylenecyclobutanes: Scope and Selectivity in an Unusual Setting
  作者：Jan Sietmann、Marius Tenberge、Johannes M. Wahl

  DOI：10.1002/anie.202215381

  日期：2023.2.6

  Methylenecyclobutanes undergo Wacker oxidation towards cyclopentanones under mild reaction conditions. A semi-pinacol-type rearrangement is proposed to be responsible for the intermediary 1,2-shift, which not only explains the formation of the products, but also rationalizes the reaction outcomes in terms of site-, regio- and enantioselectivity.

  亚甲基环丁烷在温和的反应条件下经过瓦克氧化生成环戊酮。提出半频哪醇型重排负责中间 1,2-转移，这不仅解释了产物的形成，而且还使反应结果在位点、区域和对映选择性方面合理化。
• Nickel Catalyzed Carbonylation/Carboxylation Sequence via Double CO₂ Incorporation
  作者：Riccardo Giovanelli、Lorenzo Lombardi、Riccardo Pedrazzani、Magda Monari、Marta Castiñeira Reis、Carlos Silva López、Giulio Bertuzzi、Marco Bandini

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02394

  日期：2023.9.29

  A carbonylation–carboxylation synthetic sequence, via double CO2 fixation, is described. The productive merger of a Ni-catalyzed cross-electrophile coupling manifold, with the use of AlCl3, triggered a cascade reaction with the formation of three consecutive C–C bonds in a single operation. This strategy traces an unprecedented synthetic route to ketones under Lewis acid assisted carbon dioxide valorization

  描述了通过双CO 2固定的羰基化-羧化合成序列。使用 AlCl 3的 Ni 催化交叉亲电子偶联流形的高效合并引发了级联反应，在一次操作中形成了三个连续的 C-C 键。该策略追踪了路易斯酸辅助二氧化碳增值下酮的前所未有的合成路线。计算结果揭示了 AlCl 3独特的双重功能，标记 ( 13 CO 2 ) 实验验证了 CO 2真正掺入两个功能组中。