2,2-diethyl-3-methyl-5-propyl-1,2-oxasilolane | 1604829-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,2-diethyl-3-methyl-5-propyl-1,2-oxasilolane
• CAS: 1604829-04-0
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: NERDVFBYDVOBIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diethyl-3-methyl-5-propyl-1,2-oxasilolane 在 叔丁基过氧化氢 、 cesiumhydroxide monohydrate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2SR,4RS)-Heptane-2,4-diol 、 (2RS,4RS)-Heptane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的仲醇和酮中仲 C（sp3）–H 键的位点选择性硅烷化

  摘要：

  我们报道了铱催化的立体选择性转化，通过次级 C-H 键与氧γ硅烷化和所得恶氮环的氧化，仲醇或酮体向抗 1,3-二醇的立体选择性转化。醇或酮衍生的仲甲硅烷基醚中次级 C-H 键的硅烷基化是通过由简单的比沙脒配体形成的催化剂实现的。硅烷基化在与氧γ的次级 C-H 键处以高选择性发生，超过远端初级或近端次级 C-H 键。初步机理研究表明，新实现的反应性来源是强电子供体比沙脒配体的高结合常数导致的较长催化剂寿命。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03127
• 作为产物：
  描述：

  diethyl(heptan-4-yloxy)silane 在 降冰片烯 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 2,3,4,6,7,9,10,11-octahydropyrazino[1,2-a:4,3-a']bipyrimidine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-diethyl-3-methyl-5-propyl-1,2-oxasilolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的仲醇和酮中仲 C（sp3）–H 键的位点选择性硅烷化

  摘要：

  我们报道了铱催化的立体选择性转化，通过次级 C-H 键与氧γ硅烷化和所得恶氮环的氧化，仲醇或酮体向抗 1,3-二醇的立体选择性转化。醇或酮衍生的仲甲硅烷基醚中次级 C-H 键的硅烷基化是通过由简单的比沙脒配体形成的催化剂实现的。硅烷基化在与氧γ的次级 C-H 键处以高选择性发生，超过远端初级或近端次级 C-H 键。初步机理研究表明，新实现的反应性来源是强电子供体比沙脒配体的高结合常数导致的较长催化剂寿命。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03127

文献信息

• Iridium-Catalyzed Regioselective Silylation of Secondary Alkyl C–H Bonds for the Synthesis of 1,3-Diols
  作者：Bijie Li、Matthias Driess、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja5026479

  日期：2014.5.7

  Ir-catalyzed intramolecular silylation of secondary alkyl C-H bonds. (Hydrido)silyl ethers, generated in situ by dehydrogenative coupling of a tertiary or conformationally restricted secondary alcohol with diethylsilane, undergo regioselective silylation at a secondary C-H bond γ to the hydroxyl group. Oxidation of the resulting oxasilolanes in the same vessel generates 1,3-diols. This method provides a strategy

  我们报告了仲烷基 CH 键的 Ir 催化的分子内硅烷化。通过叔醇或构象受限仲醇与二乙基硅烷的脱氢偶联原位生成的（氢化）甲硅烷基醚在与羟基的仲 CH 键 γ 处发生区域选择性甲硅烷基化。在同一容器中氧化所得氧杂环戊烷生成 1,3-二醇。该方法提供了一种通过仲烷基 CH 键的羟基导向功能化合成 1,3-二醇的策略。机理研究表明，CH 键断裂是催化循环的周转限制步骤。二级 CH 键的这种硅烷化仅比初级 CH 键的类似硅烷化慢 40-50 倍。