摘要:
烯醇醚广泛用作格鲁布斯催化剂的猝灭剂。然而,我们报告了环烯醇醚令人惊讶的有效开环复分解聚合(ROMP),因为所得的富电子钌亚烷基络合物对富电子烯烃的复分解保持活性,尽管它对烃烯烃失活。我们展示了环状烯醇醚 ROMP 的第一个例子,使用 2,3-二氢呋喃作为单体,生产了一种新型的可降解和可解聚的聚(烯醇醚)。聚合物表现出完美的区域规整性,它们的分子量可以通过加入格鲁布斯引发剂或使用线性乙烯基醚作为链转移剂来调节。我们还开发了在烯醇醚复分解后使催化剂失活的方案,并使用 H2O2 氧化将催化剂从所得聚合物上裂解下来。得到的聚(二氢呋喃)可以通过格鲁布斯催化剂的解聚作用再循环为单体,或者在酸性条件下通过水解降解为小分子。这项工作为产生可降解聚合物的新型 ROMP 单体开辟了令人兴奋的机会。