1-deuterium-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1361098-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 1-deuterium-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 1-deutero-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 1361098-27-2
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 210.283
• InChiKey: ONQBUHWENXKHHP-UQBWLURTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deuterium-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 三氟甲磺酸 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的好氧C–H / C–N裂解级联至异恶唑烷骨架†

  摘要：

  双环异恶唑烷支架是生物碱中普遍存在的基序。尽管它们的生物合成很容易，但是这些衍生物的实验室合成仍然很复杂。在本文中，通过一个可见光，通过简单的叔胺通过C–H活化-复古-氮杂-迈克尔-氧化-环化串联序列，从简单的叔胺中精制出具有良好立体选择性的异恶唑烷衍生物。该协议为dactylicapnosinine衍生物提供了一种简洁的方法。

  DOI：

  10.1039/c2sc22131d
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-3,4-dihydroisoquinolinium bromide 在 甲酸-d2 、 C₂₁H₂₁ClIrNO₂ 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到1-deuterium-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  双核铜配合物催化的反应：N-芳基四氢异喹啉的需氧交叉脱氢偶联

  摘要：

  发现双核铜络合物[{Cu（Sal）2（NCMe）} 2 ]（Sal =水杨酸盐）是一种活性催化剂，可将N-芳基四氢异喹啉有氧氧化为相应的亚胺离子，该离子可能被大量的氮离子捕获。一系列亲核试剂形成偶联产物。该反应在室温下在1巴的O 2下进行，其中在大多数情况下1mol％的铜催化剂是足够的，并且被催化的氯阴离子大大地促进了反应。机理研究表明，Cu II二聚体将胺氧化成亚胺离子，并且这种双电子过程需要O 2，由此生成的Cu I随之被重氧化回Cu二。各种证据表明，氧化偶合反应受亚胺形成步骤的限制，并且是由氯阴离子促进的这一步骤。由于它比经过充分研究的简单铜盐（例如CuBr和CuCl 2）更有效且在机理上与众不同，因此双核铜催化剂为氧化偶联反应提供了新的工具。

  DOI：

  10.1002/chem.201604749

文献信息

• Cross dehydrogenative coupling of <i>N</i>-aryltetrahydroisoquinolines (sp³ C–H) with indoles (sp² C–H) using a heterogeneous mesoporous manganese oxide catalyst
  作者：B. Dutta、V. Sharma、N. Sassu、Y. Dang、C. Weerakkody、J. Macharia、R. Miao、A. R. Howell、S. L. Suib

  DOI：10.1039/c7gc01919j

  日期：——

  heterogeneous catalytic approach for selective coupling of C1 of N-aryltetrahydroisoquinolines with C3 of indoles in the presence of mesoporous manganese oxides. Our work involves a detailed mechanistic investigation of the reaction on the catalyst surface, backed by DFT computational studies, to understand the superior catalytic activity of manganese oxides.

  我们公开了一种新颖的，非均相的催化方法，用于在介孔锰氧化物的存在下将N-芳基四氢异喹啉的C1与吲哚的C3进行选择性偶联。我们的工作包括在DFT计算研究的支持下，对催化剂表面反应的详细机理研究，以了解锰氧化物的优异催化活性。
• CuMgAl hydrotalcite as an efficient bifunctional catalyst for the cross-dehydrogenative C–C coupling reactions under mild conditions
  作者：Weiyou Zhou、Wangmingzhu Lu、Hui Wang、Zhenzhen Xia、Shaoyan Zhai、Zhong Zhang、Yuanjun Ma、Mingyang He、Qun Chen

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117771

  日期：2020.8

  the aerobic CDC reactions. The results indicated that NH3·H2O coprecipitated CuMgAl LDH (N-CuMgAl-LDH) was able to efficiently accelerate the CDC reactions between the α-Csp3–H of N-aryltetrahydroisoquinolines and nucleophiles. A wide scope of N-aryltetrahydroisoquinoline analogues and nucleophiles with different CH bonds (Csp3–H, Csp2–H and Csp–H) could be tolerated by the N-CuMgAl-LDH system. Compared

  合成了CuMgAl层状双氢氧化物（CuMgAl-LDHs），并在好氧CDC反应中进行了表征和研究。结果表明，NH 3 ·H 2 O共沉淀的CuMgAl LDH（N-CuMgAl-LDH）能够有效地促进N-芳基四氢异喹啉的α- C sp3- H与亲核试剂之间的CDC反应。N-CuMgAl-LDH系统可以耐受具有不同C H键（C sp3- H，C sp2- H和C sp -H）的N-芳基四氢异喹啉类似物和亲核试剂。与使用Na 2 CO 3的样品相比作为沉淀剂（C-CuMgAl-LDH），N-CuMgAl-LDH显示出较高的催化活性，这可能是由于其较高的表面酸性。在CDC反应中已观察到N-CuMgAl-LDH催化剂具有氧化还原和酸度双重功能。根据获得的催化结果，动力学同位素效应实验和XPS分析，提出了亚胺离子作为关键中间体，这是由于好氧条件下Cu 2+和Cu +的循环所致。
• Mechanistic studies of thiourea-catalyzed cross-dehydrogenative C-P and C-C coupling reactions and their further applications
  作者：Zhiguo Zhang、Kai Gu、Zongbi Bao、Huabin Xing、Qiwei Yang、Qilong Ren

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.033

  日期：2017.6

  Thiourea-based hydrogen bond donor has been recently disclosed by our group to be an efficient organocatalyst for cross-dehydrogenative coupling (CDC) reactions. Here we present a detailed mechanistic study of this reaction using NMR spectroscopy and kinetic isotope effect experiment. The results revealed that α-amino peroxide is the true intermediate within the catalytic cycle, formed via a thiourea-catalyzed

  我们小组最近公开了基于硫脲的氢键供体，它是用于交叉脱氢偶联（CDC）反应的有效有机催化剂。在这里，我们介绍使用NMR光谱和动力学同位素效应实验对该反应进行详细的机理研究。结果表明，α-氨基过氧化物是催化循环中真正的中间体，是通过硫脲催化的速率决定氢原子转移（HAT）过程形成的。这些实验研究不仅为硫脲催化的CDC反应机理提供了一些见识，而且还促进了它们的进一步应用。
• FeCl₂/TBAC efficiently catalyzes domino coupling reactions for constructing indoline-fused tetrahydroisoquinolines
  作者：Zhonghua Sun、Jie Yao、Shuliang Ji、Weiyou Zhou、Anwei Wang、Mingyang He、Xianjun Hua、Yupeng Liu

  DOI：10.1039/d2nj04177d

  日期：——

  FeCl₂/TBAC has been found to be highly active for the construction of indoline-fused tetrahydroisoquinolines using aryltetrahydroisoquinolines and active methylene as simple reactants via two coupling reactions in a single step.

  FeCl2/TBAC被发现在单步反应中，使用芳基四氢异喹啉和活性甲ethylene作为简单反应物，高效构建吲哚并四氢异喹啉。该反应中使用两种偶联反应。
• A Comparative Mechanistic Study of Cu-Catalyzed Oxidative Coupling Reactions with <i>N</i>-Phenyltetrahydroisoquinoline
  作者：Esther Boess、Corinna Schmitz、Martin Klussmann

  DOI：10.1021/ja211697s

  日期：2012.3.21

  A comparative mechanistic study of Cu-catalyzed oxidative coupling reactions of N-phenyltetrahydroisoquinoline with different nucleophiles was conducted. Two previously reported combinations of catalyst and oxidant were studied, CuCl2 center dot 2H(2)O/O-2 and CuBr/tert-butyl hydroperoxide (TBHP). On the basis of a synthetic study with different nucleophiles, the electrophilicity of the intermediate iminium ion was estimated and differences between the two methods were revealed. The key intermediate in the aerobic method is shown to be an iminium ion, formed through oxidation by copper(II), which can react with any nudeophile of sufficient reactivity. The role of oxygen is the reoxidation of the reduced catalyst. In the CuBr/TBHP system, an alpha-amino peroxide is proposed as a true intermediate within the catalytic cycle, formed from the amine and TBHP by a Cu-catalyzed radical reaction pathway and acting as a precursor to the iminium ion intermediate.