1,1-dimethyl-1-silacyclohexan-4-ol | 18269-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1-silacyclohexan-4-ol
• 英文别名: 1,1-dimethyl-silinan-4-ol；1,1-Dimethylsilinan-4-ol
• CAS: 18269-46-0
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: JITLBQOCPCNQPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.85
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-1-silacyclohexan-4-ol 在 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 25.0~600.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 90.0h， 生成 1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene oxide
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Silicon-Directed Acid-Catalysed Ring Opening of a β,γ-Epoxy Silane: Reaction of 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-3-ene Oxide With p-Nitrobenzoic Acid

  摘要：

  在氯仿中，β,γ-环氧硅烷 (4) 与对硝基苯甲酸发生特异性开环反应，生成两种羟基酯 (14) 和 (15)。其机理涉及特定区域的开环，产生 β-硅稳定的硒离子 (18)，该离子被对硝基苯甲酸反离子捕获。(14)的溶液构象证明在环的 C- Si 键轨道和 C-OCOC6H4NO2 反键轨道之间存在 σC- Si -σ* C-O 相互作用。在丙酮中，(4)与对硝基苯甲酸的反应采用不同的途径，由于溶剂对硅的侵蚀而产生无环产物。

  DOI：

  10.1071/ch9961293
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲基-4-硅杂环己酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以88%的产率得到1,1-dimethyl-1-silacyclohexan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Silicon-Directed Acid-Catalysed Ring Opening of a β,γ-Epoxy Silane: Reaction of 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-3-ene Oxide With p-Nitrobenzoic Acid

  摘要：

  在氯仿中，β,γ-环氧硅烷 (4) 与对硝基苯甲酸发生特异性开环反应，生成两种羟基酯 (14) 和 (15)。其机理涉及特定区域的开环，产生 β-硅稳定的硒离子 (18)，该离子被对硝基苯甲酸反离子捕获。(14)的溶液构象证明在环的 C- Si 键轨道和 C-OCOC6H4NO2 反键轨道之间存在 σC- Si -σ* C-O 相互作用。在丙酮中，(4)与对硝基苯甲酸的反应采用不同的途径，由于溶剂对硅的侵蚀而产生无环产物。

  DOI：

  10.1071/ch9961293

文献信息

• Acetolysis of 4,4-disubstituted 4-silacyclohexyl tosylates: effect of remote silicon substitution on organic reactivity
  作者：Stephen S. Washburne、Ram R. Chawla

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98112-9

  日期：1977.6

  and phenyl-methyl-substituted 4-silacyclohexyl tosylates (IcId) were compared with isosteric 4,4-disubstituted cyclohexyl tosylates. The rates of acetolysis of the silatosylates were three to five times greater than those of the carbocyclic analogs. With the exception of Ia, which largely fragmented to di-4-pentenyltetramethyldisiloxane, the acetolysis products of compounds I were acetates and olefins

  比较了4，4-二甲基-（Ia），4，4-二苯基-（Ib）和苯基-甲基取代的4-硅烷基环己基甲苯磺酸酯（IcId）与等排性4,4-二取代环己基甲苯磺酸酯。硅藻土酸酯的乙酰分解速率是碳环类似物的三到五倍。除了Ia，其大部分片段化为二-4-戊烯基四甲基二硅氧烷外，化合物I的乙酰分解产物是乙酸酯和烯烃，其比例与环己基甲苯磺酸酯的比例相似。结论是，γ-甲硅烷基取代基对甲苯磺酸酯的动力学和产物确定作用很小，尽管在通过重排可以形成稳定的β-甲硅烷基碳离子的情况下，如Ia，碎裂产物将占主导地位。
• A Silicon Analog of Cyclohexanone. The Preparation and Reactivity of 4,4-Dimethyl-4-silacyclohexanone
  作者：Robert A. Benkeser、Everett W. Bennett

  DOI：10.1021/ja01553a024

  日期：1958.10