potassium pinacolone enolate | 351531-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: potassium pinacolone enolate
• 英文别名: Potassium;3,3-dimethylbut-1-en-2-olate
• CAS: 351531-29-8
• 化学式: C₆H₁₁O*K
• 分子量: 138.251
• InChiKey: FATCECHZKKNBSA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.09
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯嘧啶 、 potassium pinacolone enolate 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CARVER D. R.; KOMIN A. P.; HUBBARD J. S.; WOLFE J. F., J. ORG. CHEM., 1981, 46, NO 2, 294-299

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 potassium pinacolone enolate
  参考文献：
  名称：

  S_RN1 Photostimulated Reaction of Triphenylvinyl Bromide with Carbanions in DMSO

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo951144c
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基苯基醚 在 potassium pinacolone enolate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (E)-allyl phenyl ether
  参考文献：
  名称：

  芳基自由基与烯醇化物离子反应速率常数的测定

  摘要：

  发现通过中间苯基型自由基在系链双键处的分子内攻击，o-(ω-烯基)芳基自由基的闭环速率 (kC) 为 4.2 × 108 s-1（对于 1• ) 和 7.6×107 s−1（对于 8•），都是 6-exo-trig 过程，9.6 × 109 s−1 对于 3• 的 5-exo-trig 过程。这些自由基的 kC 速率常数根据已知的 H 原子提取速率 (kH) 进行校准。自由基钟前体 1 与阴离子 PhS− 和 (EtO)2PO− 在 25 °C 下在 Me2SO 中的光刺激 SRN1 反应提供了这些亲核试剂 (kY) 添加到中间体 1•（3.2 × 108 和 2.5 × 109M−1）的速率s−1，分别）。相比之下，酮烯醇化物离子与前体 1 的类似反应没有进行预期的 SRN1 过程；相反，有利于消除反应。相似地，自由基时钟前体 3 或 8 与烯醇化物离子的反应失败。然而，研究 9-蒽基 (11•)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1323::aid-ejoc1323>3.0.co;2-c

文献信息

• Carbon−Carbon Bond-Forming Reductive Elimination from Arylpalladium Complexes Containing Functionalized Alkyl Groups. Influence of Ligand Steric and Electronic Properties on Structure, Stability, and Reactivity
  作者：Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om049726k

  日期：2004.7.1

  of the enolate or cyanoalkyl group, and complexes with more substitution at the α-carbon were less stable. Arylpalladium methyl, benzyl, enolate, cyanoalkyl, and trifluoroethyl complexes underwent carbon−carbon bond-forming reductive elimination upon heating. Reductive elimination was faster from complexes with electron-withdrawing substituents on the palladium-bound aryl group and with sterically hindered

  一系列具有式[（DPPBz）Pd（Ar）（R）]的芳基钯烷基络合物（DPPBz = 1,2-双（二苯基膦基）苯; R =甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基，三氟烷基或丙二酸酯）具有我们准备揭示空间和电子参数对结构，稳定性和反应性的影响。由EtPh 2 P，1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（D i（PrPF）和BINAP制备以评估辅助配体的作用。烯醇盐和氰基烷基络合物的配位模式通过光谱法结合X射线晶体学测定。在没有空间位阻的情况下，如果烯醇盐或氰基烷基反式为膦，则电子键合C键异构体；如果烯醇酸酯反式为芳基，则为O键异构体。烯醇盐和氰基烷基络合物的热力学稳定性受烯醇盐或氰基烷基的空间性质控制，并且在α-碳上具有更多取代的络合物较不稳定。芳基钯甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基和三氟乙基络合物在加热时进行碳-碳键形成还原性消除。从在钯结合的芳基上具有吸电子取代基和在空间上受阻的烷基上形成配合物，还原消除速
• The effect of substituents in SRNl reactions. Some synthetic applications
  作者：Joseph F. Bunnett、Eric Mitchel、Carlo Galli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97188-1

  日期：1985.1

  Most of the ortho effects are slight, but there is evidence that large ortho substituents hinder attachment of the phosphite more than the enolate nucleophile. The methoxy and diethoxyphosphoryl substituents, when para to the site of substitution, respectively favour and disfavour the phosphite with respect to the enolate ion. SRNl reactions of ortho-substituted halobenzenes are, for some substituents

  几个邻位取代的iodobenzenes被允许反应，经由S RN升机构，用亚磷酸二乙酯和离子烯醇频哪酮离子的混合物。从产物组成数据，推算出两种亲核试剂的相对反应性。它们代表与芳基自由基中间体连接的相对反应性。大多数邻位作用是轻微的，但是有证据表明，较大的邻位取代基比亚油酸酯亲核试剂更阻碍亚磷酸酯的附着。当在取代位置的对位时，甲氧基和二乙氧基磷酰基取代基相对于烯醇酸根离子分别有利和不利于亚磷酸酯。小号RN对于某些取代基，邻位取代的卤代苯的反应是随后进行的其他反应，这些反应提供了具有合成意义的产物。
• Bulky β-Diketones Enabling New Lewis Acidic Ligand Platforms
  作者：Eser S. Akturk、Steven J. Scappaticci、Rachel N. Seals、Michael P. Marshak

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02077

  日期：2017.10.2

  The synthesis of a sterically encumbered β-diketone ligand (Aracac) substituted with 2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3 is described. Coordination complexes of the type M(Aracac)2Cl(solv) (M = Ti, V, Cr; solv = THF, CH3CN) were prepared by the reaction of Aracac with MCl3 (M = V, Cr) or with TiCl4 to generate Ti(Aracac)2Cl2, followed by reduction. These complexes show a trend of alternating the cis/trans geometric

  描述了被2,6-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）2 C 6 H 3取代的位阻性β-二酮配体（Ar acac）的合成。通过Ar acac与MCl 3（M = V，Cr）反应制得M（Ar acac）2 Cl（solv）（M = Ti，V，Cr; solv = THF，CH 3 CN）型配位化合物或用TiCl 4生成Ti（Ar acac）2 Cl 2，然后减少。这些络合物显示出随着d n电子数量的增加（n = 0、1、2、3）交替出现顺/反几何偏好的趋势，这在一定程度上是由于β-二酮的异常能力表现得很弱。顺式和反式几何结构中的π供体或π受体。这样，双-β-二酮酸酯平台可以适应配位金属离子的各种电子需求。这些结果首次证明了限制β-二酮酸酯在金属络合物上的配位的能力，为机理研究，金属功能化和改进的催化剂设计提供了化学上坚固且具有协调性的多功能平台。
• Nucleophilic additions to ketenes by (trimethylsilyl)lithium and by enolates
  作者：Leyi Gong、Regis Leung-Toung、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo00298a047

  日期：1990.5
• SRN1 mechanism in heteroaromatic nucleophilic substitution. Reactions involving halogenated pyrimidines, pyridazines, and pyrazines
  作者：David R. Carver、Andrew P. Komin、James S. Hubbard、James F. Wolfe

  DOI：10.1021/jo00315a013

  日期：1981.1