(η⁵-C₅Me₅)Ir(Bq)Cl | 1059103-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (η⁵-C₅Me₅)Ir(Bq)Cl
• 英文别名: (η⁵-C₅Me₅)Ir(benzo[h]quinoline)Cl；[Cp*Ir(benzo[h]quinoline)(Cl)]；[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(benzo[h]quinoline(-1H))Cl]；10H-benzo[h]quinolin-10-ide;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;chloride
• CAS: 1059103-28-4
• 化学式: C₂₃H₂₃ClIrN
• 分子量: 541.115
• InChiKey: DDVSAYDQWILRHB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η⁵-C₅Me₅)Ir(Bq)Cl 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用 [Cp*MCl2]2(M = Rh, Ir) 通过 C−H 活化合成多环异喹啉盐的有效低温途径

  摘要：

  双环、三环和四环异喹啉盐很容易在室温下以极好的收率从易于获得的起始材料经过三个反应步骤合成。芳香族 CH 活化首先由乙酸钠与 [Cp*MCl2]2 (M = Rh, Ir) 在室温下促进形成环金属化化合物。然后发现二甲基乙炔二羧酸盐插入到环金属化化合物的金属-碳键中。最后，插入化合物进行氧化偶联以形成所需的异喹啉盐并再生 [Cp*MCl2]2。所有经过 CH 活化、炔烃插入和氧化偶联的中间化合物都得到了充分表征，包括在几种情况下测定 X 射线结构，结果揭示了整体机制。而且，可以使用一锅法从容易获得的起始材料合成异喹啉盐；因此，这项工作为金属介导的杂环合成提供了一种新颖、有效的方法。

  DOI：

  10.1021/ja802415h
• 作为产物：
  描述：

  7,8-苯并喹啉 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 在 silver trifluoroacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94 %的产率得到(η⁵-C₅Me₅)Ir(Bq)Cl
  参考文献：
  名称：

  具有 π 膨胀配体的 Ir(III) 半三明治光敏剂可用于高效抗癌光动力治疗

  摘要：

  减少癌症治疗中化疗副作用的一种方法是光动力疗法（PDT），它可以时空控制细胞毒性。我们采用配位π膨胀配体的策略来增加Ir(III)半夹心配合物的激发态寿命，以促进1 O 2的生成。我们获得了式[Cp*Ir( C∧N )Cl]和[Cp*Ir( C∧N )L]BF 4的衍生物，在C∧N配体中具有不同程度的π扩展。具有更多 π 扩展配体的配合物是非常有效的光敏剂，其光毒性指数 PI > 2000。此外，使用红光可达到 63 的 PI 值。瞬态密度泛函理论 (TD-DFT) 计算很好地解释了 π 展开的影响。这些复合物在细胞水平产生活性氧 (ROS)，导致线粒体膜去极化、DNA 裂解、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NADH) 氧化以及溶酶体损伤。因此，细胞凋亡和继发性坏死导致的细胞死亡被激活。因此，我们描述了第一类在 PDT 中具有活性的半夹心铱环金属化配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.3c01276

文献信息

• Iridacycles as Catalysts for the Autotandem Conversion of Nitriles into Amines by Hydrosilylation: Experimental Investigation and Scope
  作者：Mustapha Hamdaoui、Camille Desrousseaux、Houda Habbita、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00749

  日期：2017.12.26

  heterolytic activation of the Si–H bond. The molecular structure of a new example of such an adduct was resolved by X-ray diffraction analysis. Theoretical considerations support a donor–acceptor [C,N}Cp*IrIII-H]→[SiEt3]+ (C,N} = benzo[h]quinolinyl) formulation where the cationic silyl moiety acting as a Z ligand binds both Ir and H centers. Under the conditions of the catalysis, the latter adduct is assumed

  合成了含有（五甲基环戊二烯基）铱（III）单元的一组iridacycles [C，N} Cp * Ir III -Cl]（C，N} =苯并[ h ]喹啉，二苯并[ f，h ]喹啉）并衍生为与BArF型阴离子缔合的阳离子[C，N} Cp * Ir-NCMe] +。后者的盐因其在H 2中对HSiEt 3的潜在催化性能而进行了基准测试-释放测试反应。表现最佳的BArF型盐显示出能够以低的催化负载量（大约）促进反应的能力。乙腈，丙腈和一系列芳腈底物的自动串联氢化硅烷化为0.5–1 mol％。机理研究证实，Si-H键的亲电和杂合活化可初步形成硅烷-铱环加合物。通过X射线衍射分析解析了这种加合物的新实例的分子结构。理论上的考虑支持了施主-受主[C，N} Cp * Ir III -H]→[SiEt 3 ] +（C，N} =苯并[ h ]喹啉基）的配方，其中阳离子甲硅烷基部分充当Z配体结合Ir和
• Visible light enables catalytic formation of weak chemical bonds with molecular hydrogen
  作者：Yoonsu Park、Sangmin Kim、Lei Tian、Hongyu Zhong、Gregory D. Scholes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1038/s41557-021-00732-z

  日期：2021.10

  bonds of metal amido and metal imido complexes, as well as organic compounds with bond dissociation free energies as low as 31 kcal mol−1. Key to this approach is the bifunctional behaviour of the chromophoric iridium hydride photocatalyst. Activation of molecular hydrogen occurs in the ground state and the resulting iridium hydride harvests visible light to enable spontaneous formation of weak chemical

  合成处于或接近热力学势的弱化学键是化学中的一项基本挑战，其应用范围从催化到生物学再到能源科学。使用分子氢的质子耦合电子转移是合成弱元素-氢键的一种有吸引力的策略，但本征热力学对反应性提出了挑战。在这里，我们描述了金属氨基和金属亚氨基配合物的极弱元素-氢键的直接光催化合成，以及键离解自由能低至 31 kcal mol -1的有机化合物. 这种方法的关键是发色氢化铱光催化剂的双功能行为。分子氢的活化发生在基态，由此产生的氢化铱会收集可见光，从而能够在接近热力学势的情况下自发形成弱化学键，而不会产生副产物。光物理和机理研究证实了基于自由基的反应途径，并强调了这种光驱动方法在促进新催化化学方面的独特性。
• Synthesis, Electrochemistry, and Reactivity of New Iridium(III) and Rhodium(III) Hydrides
  作者：Yue Hu、Ling Li、Anthony P. Shaw、Jack R. Norton、Wesley Sattler、Yi Rong

  DOI：10.1021/om300398r

  日期：2012.7.23

  irreversible M(III/IV) (M = Ir, Rh) oxidations. The hydride complexes are more easily oxidized than their chloride analogues, and the rhodium hydrides are more easily oxidized than their iridium analogues. The hydride complexes transfer H– to the N-carbophenoxypyridinium cation at room temperature, giving mixtures of the 1,2- and 1,4-dihydropyridine products. In CD3CN all four hydrides give these products

  两个新的氢化铱配合物Cp * Ir（2-苯基吡啶）H（Cp * =五甲基环戊二烯基）和Cp * Ir（苯并[ h ]喹啉）H，以及它们的铑类似物Cp * Rh（2-苯基吡啶）H和Cp *由相应的氯化物制备了Rh（苯并[ h ]喹啉）H。已经确定了Cp * Ir（2-苯基吡啶）H和Cp * Rh（2-苯基吡啶）H的X射线结构。通过循环伏安法研究了所有四种氢化物配合物和相应氯化物的电化学。都表现出不可逆的M（III / IV）（M = Ir，Rh）氧化。氢化物配合物比其氯化物类似物更容易被氧化，氢化铑比其铱类似物更容易被氧化。氢化物络合物将H –转移至N-在室温下-羰基苯氧基吡啶鎓阳离子，得到1，2-和1，4-二氢吡啶产物的混合物。在CD 3 CN中，所有四种氢化物均以几乎相同的比例产生这些产物，这是由动力学控制得出的。计算出产物的热力学比，并观察到该方向的异构化。在弱配位的溶剂之后轰左阳离子
• Structurally Strained Half-Sandwich Iridium(III) Complexes As Highly Potent Anticancer Agents
  作者：Ana C. Carrasco、Vanessa Rodríguez-Fanjul、Abraha Habtemariam、Ana M. Pizarro

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b02000

  日期：2020.4.23

  )(C,N)]PF6, where C5Me4CH2py is 2-((2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl)methyl)pyridine, and C,N is 2-phenylpyridine (1), 7,8-benzoquinoline (2), 1-phenylisoquinoline (3), 2-(p-tolyl)pyridine (4), 4-chloro-2-phenylquinoline (5), or 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine (6), have been synthesized. The cyclopentadienyl ligand bears a tethered pyridine that binds to the metal center, resulting in an Ir(η5:κ1-C5Me4CH2pyN)

  六种式[Ir（η5：κ1-C5Me4CH2py）（C，N）] PF6的配合物，其中C5Me4CH2py为2-（（2,3,4,5-四甲基环戊二烯基）甲基）吡啶，C，N为2-苯基吡啶（1），7,8-苯并喹啉（2），1-苯基异喹啉（3），2-（对甲苯基）吡啶（4），4-氯-2-苯基喹啉（5）或2-（2,4 -二氟苯基）吡啶（6）已经合成。环戊二烯基配体带有与金属中心结合的束缚吡啶，形成Ir（η5：κ1-C5Me4CH2pyN）束缚环结构，这一点已通过X，1、2、4、5和6的晶体结构证实合成了1和2的非系链版本，以帮助结构和活性之间的明确关联。虽然非系链复合物对MCF7癌细胞（与顺铂相似）具有很高的效力，但带有系链环结构1-6的复合物却具有更高的效力（1-2个数量级）。另外，1-6破坏线粒体膜电位（ΔΨm）并诱导氧化应激。内部化研究与系链和非系链复合物中的细胞内积累和抗癌活性密切相关。我们提出了具