(2R,3R,4S,5S,6R,8E)-3,5-(di-tert-butylsilylenedioxy)-4-ethyl-9-iodo-2,6,8-trimethylnon-8-en-1-ol | 192993-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S,6R,8E)-3,5-(di-tert-butylsilylenedioxy)-4-ethyl-9-iodo-2,6,8-trimethylnon-8-en-1-ol
• 英文别名: (2R)-2-[(4R,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-5-ethyl-6-[(E,2R)-5-iodo-4-methylpent-4-en-2-yl]-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]propan-1-ol
• CAS: 192993-11-6
• 化学式: C₂₂H₄₃IO₃Si
• 分子量: 510.572
• InChiKey: SZTISVJYERPOBC-NWSLWBQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6R,8E)-3,5-(di-tert-butylsilylenedioxy)-4-ethyl-9-iodo-2,6,8-trimethylnon-8-en-1-ol 在 pyridine-SO3 complex 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3S,4S,5S,6R,8E)-3,5-(di-tert-butylsilylenedioxy)-4-ethyl-9-iodo-2,6,8-trimethylnon-8-enal
  参考文献：
  名称：

  研究中的大环内酯的合成：一个C的立体控制合成1 C 13刀豆素A的段

  摘要：

  康那霉素A（1）的C 1 = C 13片段6是从酯9出发，通过高度立体控制的路线（总ds的87％）以16步制备的。关键步骤是一锅还原/还原8→12和HWE反应18 + 19→6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00816-2
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 palladium on activated charcoal 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 二氯二茂锆 、 氢气 、 双氧水 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6R,8E)-3,5-(di-tert-butylsilylenedioxy)-4-ethyl-9-iodo-2,6,8-trimethylnon-8-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  研究中的大环内酯的合成：一个C的立体控制合成1 C 13刀豆素A的段

  摘要：

  康那霉素A（1）的C 1 = C 13片段6是从酯9出发，通过高度立体控制的路线（总ds的87％）以16步制备的。关键步骤是一锅还原/还原8→12和HWE反应18 + 19→6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00816-2

文献信息

• Stereocontrolled total synthesis of (+)-concanamycin F: the strategic use of boron-mediated aldol reactions of chiral ketones
  作者：Ian Paterson、Victoria A. Steadman neé Doughty、Malcolm D. McLeod、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.012

  日期：2011.12

  cross-coupling reaction between the C1–C13 vinyl iodide and C14–C22 vinyl stannane fragments to assemble the (12E,14E)-diene, a modified Yamaguchi macrolactonisation delivered the requisite 18-membered macrocyclic core. This advanced intermediate was also obtained by an alternative sequence using an esterification step to connect the C1–C13 and C14–C22 fragments followed by a Pd-catalysed intramolecular

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使