(2R,4S,6R,8R,10S)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-8-(2-ethylallyl)-10-methoxy-2-(p-methoxybenzyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane | 638222-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S,6R,8R,10S)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-8-(2-ethylallyl)-10-methoxy-2-(p-methoxybenzyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• 英文别名: (2R,4S,6R,8R,10S)-10-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-(2-ethylprop-2-en-1-yl)-4-methoxy-8-(p-methoxybenzyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 638222-34-1
• 化学式: C₃₀H₅₀O₆Si
• 分子量: 534.809
• InChiKey: RXGLIGZCPOSUEZ-VABWOUDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,6R,8R,10S)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-8-(2-ethylallyl)-10-methoxy-2-(p-methoxybenzyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2R,4S,6R,8R,10S)-1-[10-(t-butyldimethylsiloxy)-4-methoxy-8-(p-methoxybenzyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  总合成altohyrtin A（海绵抑素1）：CD-螺缩醛亚基的另一种合成

  摘要：

  含有C 16 -C 28亚基2的CD-螺旋乙缩醛，用于强力细胞毒性大环内酯全脂环糊精A（海绵抑素1）的全合成中，是通过另一种途径使用基于底物的立体控制在两个羟醛键结构中生成的，制备的无环前体4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00527-0
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6R)-2-benzyloxy-8-ethyl-6-hydroxy-8-nonen-4-one 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 samarium diiodide 、 LiDBB 、 Proton-Sponge 、 氢氟酸 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.34h， 生成 (2R,4S,6R,8R,10S)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-8-(2-ethylallyl)-10-methoxy-2-(p-methoxybenzyloxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  总合成altohyrtin A（海绵抑素1）：CD-螺缩醛亚基的另一种合成

  摘要：

  含有C 16 -C 28亚基2的CD-螺旋乙缩醛，用于强力细胞毒性大环内酯全脂环糊精A（海绵抑素1）的全合成中，是通过另一种途径使用基于底物的立体控制在两个羟醛键结构中生成的，制备的无环前体4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00527-0

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of altohyrtin A/spongistatin 1: the CD-spiroacetal segment
  作者：Ian Paterson、Mark J. Coster、David Y.-K. Chen、Karl R. Gibson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1039/b504148a

  日期：——

  Stereocontrolled syntheses of the C16-C28 CD-spiroacetal subunit of altohyrtin A/spongistatin 1 , relying on kinetic and thermodynamic control of the spiroacetal formation, are described. The kinetic control approach resulted in a slight preference (60 : 40) for the desired spiroacetal isomer. The thermodynamic approach allowed ready access to the desired spiroacetal by acid-promoted equilibration

  依赖于螺缩醛形成的动力学和热力学控制，描述了altohyrtin A /海绵抑素1的C16-C28 CD-螺缩醛亚基的立体控制合成。动力学控制方法导致所希望的螺缩醛异构体稍微偏爱（60∶40）。通过热力学方法，可以通过酸促进的平衡，C23差向异构体的色谱分离以及不希望的异构体重新达到平衡条件，从而容易地获得所需的螺缩醛。这种可扩展的合成序列提供了数克的，因此能够成功完成altohyrtin A /海绵体抑素1的总合成，如本系列文章的第4部分所报道。
• A Practical and Efficient Synthesis of the C-16−C-28 Spiroketal Fragment (CD) of the Spongistatins
  作者：Matthew J. Gaunt、David F. Hook、Huw R. Tanner、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol035848h

  日期：2003.12.1

  A practical and efficient route to the CD spiroketal (C-16-C-28) of the spongistatins is reported. Two stereocenters are introduced from chiral building blocks with the remainder introduced by substrate-controlled transformations. The key beta-keto-1,3-dithiane intermediate is generated by a dithiol conjugate addition to an ynone and the 1,3-dithiane unit in the C-ring plays a key role in the spiroketalization

  据报道，一种实用而有效的途径可以使海绵抑素达到CD螺旋体（C-16-C-28）。从手性构件中引入了两个立体中心，其余通过底物控制的转化引入。关键的β-酮-1,3-二硫杂环丁烷中间体是通过将二硫醇共轭物添加到炔酮中而生成的，C环中的1,3-二硫杂环丁烷单元在螺酮化和随后的差向异构化中起关键作用。合成需要24个步骤，最长的线性序列为19个步骤，总产率为14.5％（最长的线性序列）。[反应：看文字]