1-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methoxy-5-methyl-phenyl]-hex-5-en-2-one | 386703-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methoxy-5-methyl-phenyl]-hex-5-en-2-one
• CAS: 386703-31-7
• 化学式: C₂₁H₃₄O₃Si
• 分子量: 362.585
• InChiKey: UHZDKQDOKHPOLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methoxy-5-methyl-phenyl]-hex-5-en-2-one 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Hamigerans: Part 1. Development of Synthetic Technology for the Construction of Benzannulated Polycyclic Systems by the Intramolecular Trapping of Photogenerated Hydroxy-o-quinodimethanes and Synthesis of Key Building Blocks This work was financially supported by the National Institutes of Health (USA) and The Skaggs Institute for Chemical Biology, and grants from Abbott, Amgen, ArrayBiopharma, Boehringer-Ingelheim, Glaxo, Hoffmann-La Roche, DuPont, Merck, Pfizer, and Schering Plough.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3675::aid-anie3675>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧基-5-己烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 1-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methoxy-5-methyl-phenyl]-hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Hamigerans: Part 1. Development of Synthetic Technology for the Construction of Benzannulated Polycyclic Systems by the Intramolecular Trapping of Photogenerated Hydroxy-o-quinodimethanes and Synthesis of Key Building Blocks This work was financially supported by the National Institutes of Health (USA) and The Skaggs Institute for Chemical Biology, and grants from Abbott, Amgen, ArrayBiopharma, Boehringer-Ingelheim, Glaxo, Hoffmann-La Roche, DuPont, Merck, Pfizer, and Schering Plough.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3675::aid-anie3675>3.0.co;2-g

文献信息

• Total Synthesis of Hamigerans and Analogues Thereof. Photochemical Generation and Diels−Alder Trapping of Hydroxy-<i>o</i>-quinodimethanes
  作者：K. C. Nicolaou、David L. F. Gray、Jinsung Tae

  DOI：10.1021/ja030498f

  日期：2004.1.1

  and subsequent Diels-Alder (PEDA) trapping of the generated hydroxy-o-quinodimethanes, this method was optimized to set the stage for the total synthesis of several naturally occurring members of the hamigeran class. Specifically, the developed synthetic technology served as the centerpiece process for the successful asymmetric synthesis of hamigerans A (2), B (3), and E (7). In addition to the PEDA reactions

  许多天然存在的物质，包括hamigerans，包含与芳香核稠合的环系统。已经开发了一种用于构建这种苯并环双环和多环碳框架的通用和简化的方法，并探讨了其范围和局限性。在取代苯甲醛的光烯醇化和随后的狄尔斯-阿尔德 (PEDA) 捕获生成的羟基-o-醌二甲烷的基础上，优化了该方法，为几种天然存在的 hamigeran 类成员的全合成奠定了基础。具体而言，开发的合成技术是成功不对称合成 hamigerans A (2)、B (3) 和 E (7) 的核心过程。除了 PEDA 反应外，还描述了其他几种新的反应过程，包括高产率的脱羰环收缩和羟基β-酮酯的氧化脱羧以提供α-二酮。这些具有生物活性的天然产物的许多类似物也通过应用开发的技术制备。