2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylic acid 3-(9H-fluoren-9-ylmethyl) ester 4-methyl ester | 874817-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylic acid 3-(9H-fluoren-9-ylmethyl) ester 4-methyl ester
• 英文别名: 3-((9H-fluoren-9-yl)methyl) 4-methyl (R)-2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylate；3-O-(9H-fluoren-9-ylmethyl) 4-O-methyl (4R)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3,4-dicarboxylate
• CAS: 874817-15-9
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₅
• 分子量: 381.428
• InChiKey: OFUMLDFDRITEIO-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylic acid 3-(9H-fluoren-9-ylmethyl) ester 4-methyl ester 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium chlorite sodium hypochlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 锂硼氢 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碳酸氢钠 、 sodium bromide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3,3-diethoxy-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  用于基于fmoc的固相肽合成的α-甲酰基甘氨酸构件。

  摘要：

  [反应：见正文]几乎所有已知的硫酸酯酶都有一个共同的活性位点修饰，这是其活性所必需的：半胱氨酸转化为α-甲酰基甘氨酸。我们报告了适用于基于Fmoc的固相肽合成的α-甲酰基甘氨酸构件的合成。该结构单元被掺入到衍生自结核分枝杆菌硫酸酯酶活性位点的合成肽中。

  DOI：

  10.1021/ol052623t
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-D-丝氨酸 在 氯化亚砜 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylic acid 3-(9H-fluoren-9-ylmethyl) ester 4-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Chiral Precursor for No-Carrier-Added (NCA) PET Tracer 6-[¹⁸F]Fluoro-L-dopa Based on Regio- and Enantioselective Alkylation of 2,4-Bis(chloromethyl)-5-iodoanisole

  摘要：

  (2S,5S)-5-(3-甲酰基-6-碘-4-甲氧基苄基)-1-叔丁氧基羰基-2-叔丁基-3-甲基-4-咪唑啉酮 (11)，NCA 的手性中间体PET 示踪剂 6-[18F]氟-L-多巴 (1) 由 3-碘茴香醚分四步合成。 3-碘茴香醚首先被双氯甲基化为 2,4-双（氯甲基）-5-碘茴香醚 (14)。 14与(S)-1-(叔丁氧基羰基)-2-叔丁基-3-甲基-4-咪唑啉酮(12)进行区域和对映选择性烷基化得到33，然后将其水解并氧化成所需化合物中间 11.

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.417

文献信息

• Highly efficient and enantioselective syntheses of (2S,3R)-3-alkyl- and alkenylglutamates from Fmoc-protected Garner’s aldehyde
  作者：Ryan Moreira、Scott D. Taylor

  DOI：10.1007/s00726-020-02868-7

  日期：2020.7

  3R)-3-alkyl/alkenylglutamates, including the biologically significant amino acid, (2S,3R)-3-methylglutamate, protected for Fmoc SPPS, is reported. Overall yields range from 52–65%. Key to the success of these syntheses was the development of a high-yielding 2-step synthesis of Fmoc Garner’s aldehyde followed by a Horner–Wadsworth–Emmons reaction to give the corresponding Fmoc Garner’s enoate in a 94% yield. The

  （2S，3R）-3-烷基/烯基谷氨酸的6步对映选择性合成，包括具有生物意义的氨基酸（2S，3R据报道，针对Fmoc SPPS保护的）-3-甲基谷氨酸。总产量在52–65％之间。这些合成成功的关键是开发了高产率的两步合成Fmoc Garner醛，然后进行了Horner-Wadsworth-Emmons反应，以94％的产率得到了相应的Fmoc Garner的烯酸酯。探索了非对映选择性的1,4-二烷基铜酸锂加到Fmoc Garner的烯酸酯中。当使用二乙基铜酸锂和以前报道的将二烷基铜酸锂1，4-加到Boc或Cbz保护的Garner烯酸酯中的条件下，会发生明显的分解。通过对该反应的优化研究，得出了一系列可靠的条件，从而解决了先前报道的条件的缺点。在这种情况下，高度非对映选择性（大多数情况下> 20：1）1 二烷基/二烯基锂碳酸锂与Fmoc Garner烯酸酯的4加成反应以76-99％的产率实现。所得的1