4-formyl-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester | 874817-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 4-formyl-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
• 英文别名: (9H-fluoren-9-yl)methyl (R)-4-formyl-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；9H-fluoren-9-ylmethyl (4R)-4-formyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 874817-16-0
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₄
• 分子量: 351.402
• InChiKey: FTDMMRUFISHQHR-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium chlorite sodium hypochlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3,3-diethoxy-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  用于基于fmoc的固相肽合成的α-甲酰基甘氨酸构件。

  摘要：

  [反应：见正文]几乎所有已知的硫酸酯酶都有一个共同的活性位点修饰，这是其活性所必需的：半胱氨酸转化为α-甲酰基甘氨酸。我们报告了适用于基于Fmoc的固相肽合成的α-甲酰基甘氨酸构件的合成。该结构单元被掺入到衍生自结核分枝杆菌硫酸酯酶活性位点的合成肽中。

  DOI：

  10.1021/ol052623t
• 作为产物：
  描述：

  FMOC-D-丝氨酸甲酯 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-formyl-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由Fmoc保护的Garner醛高效合成和（2S，3R）-3-烷基和链烯基谷氨酸的对映体。

  摘要：

  （2S，3R）-3-烷基/烯基谷氨酸的6步对映选择性合成，包括具有生物意义的氨基酸（2S，3R据报道，针对Fmoc SPPS保护的）-3-甲基谷氨酸。总产量在52–65％之间。这些合成成功的关键是开发了高产率的两步合成Fmoc Garner醛，然后进行了Horner-Wadsworth-Emmons反应，以94％的产率得到了相应的Fmoc Garner的烯酸酯。探索了非对映选择性的1,4-二烷基铜酸锂加到Fmoc Garner的烯酸酯中。当使用二乙基铜酸锂和以前报道的将二烷基铜酸锂1，4-加到Boc或Cbz保护的Garner烯酸酯中的条件下，会发生明显的分解。通过对该反应的优化研究，得出了一系列可靠的条件，从而解决了先前报道的条件的缺点。在这种情况下，高度非对映选择性（大多数情况下> 20：1）1 二烷基/二烯基锂碳酸锂与Fmoc Garner烯酸酯的4加成反应以76-99％的产率实现。所得的1

  DOI：

  10.1007/s00726-020-02868-7

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of the Tetracyclic Core Framework of (-)-Lemonomycin
  作者：Johann Mulzer、Peter Siengalewicz、Lothar Brecker

  DOI：10.1055/s-2008-1078273

  日期：——

  In a convergent approach, an advanced intermediate (2) in a projected total synthesis of the alkaloid (-)-lemonomycin (1) was prepared from readily available starting materials. The key transformations were a Pictet-Spengler cyclization, a Strecker-type amino alkylation, and an N-acyliminium cyclization.

  在收敛方法中，生物碱 (-)-柠檬霉素 (1) 的计划全合成中的高级中间体 (2) 是从容易获得的起始材料中制备的。关键的转化是 Pictet-Spengler 环化、Strecker 型氨基烷基化和 N-acyliminium 环化。
• Solid-phase total synthesis and structural confirmation of antimicrobial longicatenamide A
  作者：Takumi Matsumoto、Takefumi Kuranaga、Yuto Taniguchi、Weicheng Wang、Hideaki Kakeya

  DOI：10.3762/bjoc.18.166

  日期：——

  are cyclic hexapeptides isolated from the combined culture of Streptomyces sp. KUSC_F05 and Tsukamurella pulmonis TP-B0596. Because these peptides are not detected in the monoculture broth of the actinomycete, they are key tools for understanding chemical communication in the microbial world. Herein, we report the solid-phase total synthesis and structural confirmation of longicatenamide A. First, commercially

  Longicatenamides A-D 是从Streptomyces sp. 的联合培养物中分离出来的环状六肽。KUSC_F05 和Tsukamurella pulmonisTP-B0596。由于在放线菌的单一培养液中未检测到这些肽，因此它们是了解微生物世界中化学通讯的关键工具。在此，我们报告了 longicatenamide A 的固相全合成和结构确认。首先，通过立体控制化学合成了商业上无法获得的结构单元。其次，通过基于 Fmoc 的固相肽合成延长了肽链。第三，肽链在溶液相中环化，随后所有保护基团同时裂解，得到 longicatenamide A。色谱分析证实了 longicatenamide A 的化学结构。此外，合成的 longicatenamide A 的抗菌活性得到证实。
• Highly efficient and enantioselective syntheses of (2S,3R)-3-alkyl- and alkenylglutamates from Fmoc-protected Garner’s aldehyde
  作者：Ryan Moreira、Scott D. Taylor

  DOI：10.1007/s00726-020-02868-7

  日期：2020.7

  3R)-3-alkyl/alkenylglutamates, including the biologically significant amino acid, (2S,3R)-3-methylglutamate, protected for Fmoc SPPS, is reported. Overall yields range from 52–65%. Key to the success of these syntheses was the development of a high-yielding 2-step synthesis of Fmoc Garner’s aldehyde followed by a Horner–Wadsworth–Emmons reaction to give the corresponding Fmoc Garner’s enoate in a 94% yield. The

  （2S，3R）-3-烷基/烯基谷氨酸的6步对映选择性合成，包括具有生物意义的氨基酸（2S，3R据报道，针对Fmoc SPPS保护的）-3-甲基谷氨酸。总产量在52–65％之间。这些合成成功的关键是开发了高产率的两步合成Fmoc Garner醛，然后进行了Horner-Wadsworth-Emmons反应，以94％的产率得到了相应的Fmoc Garner的烯酸酯。探索了非对映选择性的1,4-二烷基铜酸锂加到Fmoc Garner的烯酸酯中。当使用二乙基铜酸锂和以前报道的将二烷基铜酸锂1，4-加到Boc或Cbz保护的Garner烯酸酯中的条件下，会发生明显的分解。通过对该反应的优化研究，得出了一系列可靠的条件，从而解决了先前报道的条件的缺点。在这种情况下，高度非对映选择性（大多数情况下> 20：1）1 二烷基/二烯基锂碳酸锂与Fmoc Garner烯酸酯的4加成反应以76-99％的产率实现。所得的1
• An α-Formylglycine Building Block for Fmoc-Based Solid-Phase Peptide Synthesis
  作者：Jason Rush、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ol052623t

  日期：2006.1.1

  active site modification that is required for their activity: conversion of cysteine to alpha-formylglycine. We report the synthesis of an alpha-formylglycine building block suitable for Fmoc-based solid-phase peptide synthesis. The building block was incorporated into a synthetic peptide derived from the active site of a Mycobacterium tuberculosis sulfatase.

  [反应：见正文]几乎所有已知的硫酸酯酶都有一个共同的活性位点修饰，这是其活性所必需的：半胱氨酸转化为α-甲酰基甘氨酸。我们报告了适用于基于Fmoc的固相肽合成的α-甲酰基甘氨酸构件的合成。该结构单元被掺入到衍生自结核分枝杆菌硫酸酯酶活性位点的合成肽中。