Lithium; (E)-1-ethoxy-propen-1-olate | 73992-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Lithium; (E)-1-ethoxy-propen-1-olate
• 英文别名: Lithium;1-ethoxyprop-1-en-1-olate
• CAS: 73992-02-6
• 化学式: C₅H₉LiO₂
• 分子量: 108.066
• InChiKey: WSALOMLRCPXVKH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.75
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0) 、 Lithium; (E)-1-ethoxy-propen-1-olate 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fischer 卡宾化学中的无环立体控制通过同向选择性迈克尔加成/捕获序列

  摘要：

  金属烯醇化物与 Fischer 乙烯基卡宾配合物 1 的迈克尔加成以顺对映选择性发生。生成的阴离子 2 可以立体选择性地被捕获，以提供具有三个连续立体中心立体控制的卡宾配合物 3。迈克尔加成的同向非对映选择性不受烯醇化物的几何形状或反阳离子的影响。路易斯酸性金属反阳离子减慢迈克尔加成。路易斯酸介导的向山-迈克尔加成烯醇甲硅烷基醚也失败。1 H 和 13 C NMR 研究表明 SnCl 4 与乙烯基卡宾络合物 1a 没有络合

  DOI：

  10.1021/ja00073a017

文献信息

• Synthesis of Tetramic Acid Derivatives via a Tandem Umpolung Alkylation/Reduction/Cyclization Reaction of γ-Hydrazono β-Ketoester
  作者：Isao Mizota、Miki Maeda、Kiho Imoto、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00824

  日期：2020.4.17

  An efficient method for the one-pot synthesis of tetramic acid derivatives was developed utilizing tandem umpolung N-alkylation/reduction/cyclization of γ-hydrazono β-ketoester. By using this reaction as a key step, the total synthesis of the 3-spiro 7-hydroxamic acid tetralin which possesses an HDAC inhibitory activity was also achieved.

  开发了一种高效的一锅法合成四酸衍生物的方法，该方法利用了串联反应中的γ-肼基β-酮酸酯的N-烷基化/还原/环化反应。通过将该反应用作关键步骤，还实现了具有HDAC抑制活性的3-螺7-异羟肟酸四氢萘的全合成。
• Regioselective addition of titanium enolates to 1-acylpyridinium salts. A convenient synthesis of 4-(2-oxoalkyl)pyridines
  作者：Daniel L. Comins、Jack D. Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81368-x

  日期：1984.1

  Titanium enolates add to the 4-position of 1-phenoxycarbonylpyridinium salts to give 1,4-dihydropyridines; subsequent aromatization provides 4-(2-oxoalkyl)pyridines.

  烯醇钛盐加到1-苯氧羰基吡啶鎓盐的4-位上，得到1,4-二氢吡啶；随后的芳构化提供4-（2-氧代烷基）吡啶。
• A Michael Addition and Peterson Olefination Sequence Using 1-Silylethenyl Sulfides and Sulfoxide
  作者：Shuji Kanemasa、Hiroshi Kobayashi、Junji Tanaka、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.61.3957

  日期：1988.11

  Reaction of organolithiums with a 1-(trimethylsilyl)ethenyl sulfide produces 1,2-bis(trimethylsilyl)cyclopropanes, while use of 1-silylethenyl sulfides bearing a bulkier silyl moiety results in exclusive formation of the corresponding Michael adduct anions which are then quenched with aldehydes to give vinyl sulfides. On the contrary, a 1-(trimethylsilyl)ethenyl sulfoxide undergoes smooth Michael addition with a variety of organo-metallics and the resulting carbanion intermediates can be quenched with aldehydes to produce vinyl sulfoxides. Scope and limitations of these sequential reactions are discussed.

  有机锂与 1-(三甲基硅烷基)乙烯基硫醚反应可生成 1,2-双(三甲基硅烷基)环丙烷，而使用带有较多硅基的 1-硅烷基乙烯基硫醚则只能形成相应的迈克尔加成阴离子，然后用醛淬灭，生成乙烯基硫化物。相反，1-(三甲基硅烷基)乙烯基亚砜会与多种有机金属发生顺畅的迈克尔加成反应，生成的碳阴离子中间体可以用醛淬灭，生成乙烯基硫醚。本文讨论了这些连续反应的范围和局限性。
• Diastereoselective Imino-Aldol Condensation of Chiral 3-(p-Tolylsulfinyl)-2-furaldimine and Ester Enolates.
  作者：Yoshitsugu Arai、Shinya Yoneda、Tsutomu Masuda、Yukio Masaki

  DOI：10.1248/cpb.50.615

  日期：——

  and condensation of the chiral furaldimine with lithium ester enolates has been examined. The product distribution of the reaction is dependent upon reaction conditions and on the kind of the substituent placed on the esters. Disubstituted ester enolate resulted in the exclusive formation of (4R)-beta-lactam, while unsubstituted, tert-butyl ester enolate preferentially gave (3R)-beta-amino ester. With

  合成了（Ss）-3-（对甲苯基亚磺酰基）-2-呋喃二胺，并且已经研究了手性呋喃二胺与锂酯烯醇盐的缩合。反应的产物分布取决于反应条件和位于酯上的取代基的种类。二取代的酯烯酸酯导致（4R）-β-内酰胺的排他性形成，而未取代的叔丁基酯烯酸酯则优先产生（3R）-β-氨基酯。用单取代的酯烯酸酯，缩合得到主要产物（4R）-β-内酰胺和/或（3R）-β-氨基酯。该方法已应用于手性呋喃基β-内酰胺的有效途径。
• Synthesis of α-Phenyltelluro Carbonyl Compounds
  作者：Tomoki Hiiro、Nobuaki Kambe、Akiya Ogawa、Noritaka Miyoshi、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1055/s-1987-28180

  日期：——

  Several new α-phenyltelluro carbonyl compounds have been synthesized by the reaction of benzenetellurenyl iodide with lithium enolates derived from ketones, esters, and an amide in tetrahydrofuran at -78°C.

  几种新的α-苯基碲羰基化合物是通过苯碲基碘化物与由酮、酯和酰胺衍生的烯醇锂在四氢呋喃中在-78°C 下反应合成的。