3-羟基-4-甲基-2-亚甲基戊酸乙酯 | 135638-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 3-羟基-4-甲基-2-亚甲基戊酸乙酯
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)acrylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-hydroxy-4-methyl-2-methylenepentanoate；ethyl 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)acrylate；3-Hydroxy-4-methyl-2-methylene-pentanoic acid ethyl ester；3-hydroxy-4-methyl-2methylenepentanoic acid ethyl ester；Ethyl 3-hydroxy-4-methyl-2-methylidenepentanoate
• CAS: 135638-64-1
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: KPMZLFYCDSSNIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-4-甲基-2-亚甲基戊酸乙酯 在 硫酸 、 palladium diacetate N-乙基吗啉 、 tetrafluoroboronic acid 、 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.58h， 生成 4-[4-[[1-benzyl-5-[(2S,3R,4R,5S,6R)-5-fluoro-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-3-propan-2-ylpyrazol-4-yl]methyl]phenyl]butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Method for producing pyrazole glycoside derivatives

  摘要：

  一种制备通式（I）中吡唑-糖苷衍生物的过程，其中含义为R1H和R2F；或R1F和R2H；或R1F和R2F；R3（C1-C8）-烷基，其中一个、多个或所有氢原子可能被氟取代；X（C1-C3）-烷基，（C2-G3）-烯基之一。

  公开号：

  EP2298782A1
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 3-羟基-4-甲基-2-亚甲基戊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  烯丙基化合物和2-取代的1,1-二氰基烯烃通过碳-碳-叶立德催化反应的高度区域选择性和立体选择性[3 + 2]环化

  摘要：

  开发了一种高度区域选择性和立体选择性膦催化的烯丙基化合物与2-取代的1,1-二氰基烯烃通过催化磷内酯反应的[3 + 2]环化反应。与没有2-取代基的活化烯烃的反应或使用烯丙酸酯作为C3组分的反应相比，该反应具有总的逆向区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.115

文献信息

• Unprecedented <i>E</i>-stereoselectivity on the sigmatropic Hurd–Claisen rearrangement of Morita–Baylis–Hillman adducts: a joint experimental–theoretical study
  作者：Vinicius Sobral Silva、Terezinha Alves Tolentino、Tiago Costa Alves Fontoura Rodrigues、Fernanda Ferrari Martins Santos、Daniel Francisco Scalabrini Machado、Wender Alves Silva、Heibbe Cristhian Benedito de Oliveira、Angelo Henrique Lira Machado

  DOI：10.1039/c9ob00533a

  日期：——

  first systematic investigation of the tandem mercury(II) catalysed transvinylation/Hurd–Claisen rearrangement of MBH adducts derived from alkyl acrylates. This is the first report of E-selectivity for MBH adducts with alkyl side chains and is complementary to the previously reported Johnson–Claisen and Eschenmoser–Claisen rearrangements. The rearrangement products were obtained in good yields and could

  在这里，我们报道了对串联汞（II）催化衍生自丙烯酸烷基酯的MBH加成物的跨乙烯基化/ Hurd-Claisen重排的首次系统研究。这是E的第一份报告-对具有烷基侧链的MBH加合物具有选择性，并且是对先前报道的Johnson-Claisen和Eschenmoser-Claisen重排的补充。重排产物以良好的产率获得，并且可以容易地转化为2-烯基δ-戊内酯。结合的DFT和F-SAPT研究表明，反应速率主要受非共价相互作用的支配，该非共价相互作用决定了过渡态的相对稳定性。我们的F-SAPT计算表明，超共轭作用不是那么明显，但静电相互作用是相对E  ：  Z立体选择性的驱动力。
• Rate Acceleration of the Baylis−Hillman Reaction in Polar Solvents (Water and Formamide). Dominant Role of Hydrogen Bonding, Not Hydrophobic Effects, Is Implicated
  作者：Varinder K. Aggarwal、David K. Dean、Andrea Mereu、Richard Williams

  DOI：10.1021/jo016073y

  日期：2002.1.1

  A substantial acceleration of the Baylis-Hillman reaction between cyclohexenone and benzaldehyde has been observed when the reaction is conducted in water. Several different amine catalysts were tested, and as with reactions conducted in the absence of solvent, 3-hydroxyquinuclidine was found to be the optimum catalyst in terms of rate. The reaction has been extended to other aldehyde electrophiles

  当反应在水中进行时，已观察到环己烯酮和苯甲醛之间的Baylis-Hillman反应大大加速。测试了几种不同的胺催化剂，并且与在不存在溶剂的情况下进行的反应一样，就速率而言，发现3-羟基喹核苷是最佳催化剂。该反应已经扩展到包括醛的其他醛亲电试剂。尝试将这项工作扩展至丙烯酸酯仅获得了部分成功，因为在碱催化和水促进的条件下，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯迅速水解。然而，丙烯酸叔丁酯足够稳定以与相对反应性的亲电试剂偶联。有关使用极性溶剂的进一步研究表明，甲酰胺还提供了显着的加速作用，并且使用5当量的甲酰胺（最适量）比在水中进行的反应速率更快。使用甲酰胺，在Yb（OTf）（3）（5 mol％）的存在下实现了进一步的加速。新条件的范围用一系列迈克尔受体和苯甲醛以及一系列亲电试剂和丙烯酸乙酯进行了测试。讨论了速率加速的起源。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of 3-Aryl-2-phosphonomethylpropenoates by a New Class of Chiral Ferrocenyl Diphosphine Ligands
  作者：Dao-Yong Wang、Xiang-Ping Hu、Chuan-Jin Hou、Jun Deng、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Jia-Di Huang、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/ol9012469

  日期：2009.8.6

  A new class of chiral ferrocenyl diphosphine ligands with an imidazole ring, (Rc,SFc)-ImiFerroPhos, has been prepared from acylferrocenes through a five-step transformation and successfully applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of various 3-aryl-substituted 2-phosphonomethylpropenoates, in which a series of chiral 3-phosphono-2-arylmethylpropanoic acid derivatives were achieved in ee

  新型的具有咪唑环的手性二茂铁基二膦配体（R c，S Fc）-ImiFerroPhos通过五步转化由酰基二茂铁制备，并成功地用于Rh催化的各种3-芳基-不对称加氢反应取代的2-膦酰基甲基丙酸酯，其中一系列手性3-膦酰基-2-芳基甲基丙酸衍生物的ee值高达98％。
• Asymmetric Formal Synthesis of (+)-Lactacystin
  作者：Chirumarry Sridhar、Bodduri V. D. Vijaykumar、Laghuvarapu Radhika、Dong-Soo Shin、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1002/ejoc.201402700

  日期：2014.10

  A formal synthesis of (+)-lactacystin was achieved from commercially available isobutyraldehyde and ethyl acrylate. A Baylis–Hillman reaction, an intermolecular nucleophilic displacement under Mitsunobu conditions, a Sharpless asymmetric epoxidation, a palladium(0)-catalyzed syn-selective ring opening of an epoxide by treatment with an azide, a one-pot azide reductive lactamization, and a ruthenium-catayzed

  (+)-lactacystin 的正式合成是由市售的异丁醛和丙烯酸乙酯实现的。Baylis-Hillman 反应、Mitsunobu 条件下的分子间亲核置换、Sharpless 不对称环氧化、钯 (0) 催化的环氧化物通过叠氮化物处理的顺式选择性开环、一锅叠氮化物还原内酰胺化和钌催化氧化被用作关键步骤。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING PYRAZOLE GLYCOSIDE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR PRODUIRE DES DÉRIVÉS DE PYRAZOLE-GLYCOSIDE
  申请人：SANOFI AVENTIS

  公开号：WO2011023755A1

  公开（公告）日：2011-03-03

  A process for preparing pyrazole-glycoside derivatives of the general Formula (I) in which the meanings are R1 H and R2 F; or R1 F and R2 H; or R1 F and R2 F; R3 (C1-C8)-alkyl, where one, more than one or all hydrogen(s) may be replaced by fluorine; X (C1-C3)-alkylene, (C2-C3)-alkenylene.

  一种制备一般化学式（I）中吡唑-糖苷衍生物的过程，其中R1为H且R2为F；或者R1为F且R2为H；或者R1为F且R2为F；R3为（C1-C8）-烷基，其中一个、多个或所有氢原子可被氟取代；X为（C1-C3）-烷基，（C2-C3）-烯基。