N-benzyl-2-(triethylsilyloxy)aniline | 881653-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-(triethylsilyloxy)aniline
• 英文别名: N-benzyl-2-triethylsilyloxyaniline
• CAS: 881653-09-4
• 化学式: C₁₉H₂₇NOSi
• 分子量: 313.515
• InChiKey: RRLVDPRBCZQTGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  21.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-(triethylsilyloxy)aniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 2,4,6-三甲基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Heck反应形成螺环氧化吲哚的非对映选择性

  摘要：

  环己烯二酰胺1和3的非对映选择性双Heck环化反应形成连续的季立体中心，非对映选择性受反式-二醇保护基控制。本文是两篇系列文章中的第一篇，探讨了这些反应的第一步闭环步骤中的非对映选择性的起源。合成并简化了9个1和3的简化类似物，以识别在第一次分子内Heck反应中实现高非对映选择性需要哪些结构特征。这些研究表明，高立体选择（> 20：1）并非源于单一结构特征：仅在同时含有反式和反式的底物中才能看到-丙酮化物和在C2处的叔酰胺取代基。似乎涉及两个微妙的因素：（1）避免形成的C键与C6处的假轴氢原子之间以及以及C6的伪赤道氢原子与形成的螺氧杂吲哚的羰基之间的蚀变相互作用。（2）不参与插入事件的乙烯基酰胺取代基优先采用垂直构象，将空间上大体积的NR 2置于烯烃π键上。在有利的插入形貌中避免了该取代基与环己烯的C 3之间的sy n-戊烷样相互作用。当将这两种作用结合时，会产生高度非对映选择性的过程。

  DOI：

  10.1021/jo052335a
• 作为产物：
  描述：

  2-(苯基亚甲基氨基)苯酚 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-(triethylsilyloxy)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Heck反应形成螺环氧化吲哚的非对映选择性

  摘要：

  环己烯二酰胺1和3的非对映选择性双Heck环化反应形成连续的季立体中心，非对映选择性受反式-二醇保护基控制。本文是两篇系列文章中的第一篇，探讨了这些反应的第一步闭环步骤中的非对映选择性的起源。合成并简化了9个1和3的简化类似物，以识别在第一次分子内Heck反应中实现高非对映选择性需要哪些结构特征。这些研究表明，高立体选择（> 20：1）并非源于单一结构特征：仅在同时含有反式和反式的底物中才能看到-丙酮化物和在C2处的叔酰胺取代基。似乎涉及两个微妙的因素：（1）避免形成的C键与C6处的假轴氢原子之间以及以及C6的伪赤道氢原子与形成的螺氧杂吲哚的羰基之间的蚀变相互作用。（2）不参与插入事件的乙烯基酰胺取代基优先采用垂直构象，将空间上大体积的NR 2置于烯烃π键上。在有利的插入形貌中避免了该取代基与环己烯的C 3之间的sy n-戊烷样相互作用。当将这两种作用结合时，会产生高度非对映选择性的过程。

  DOI：

  10.1021/jo052335a

文献信息

• Diastereoselection in the Formation of Contiguous Quaternary Carbon Stereocenters by the Intramolecular Heck Reaction
  作者：Larry E. Overman、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jo0523363

  日期：2006.3.31

  diastereoselection in the second ring closure of the highly diastereoselective double Heck cyclization of cyclohexenes 1 and 3 that form contiguous quaternary stereocenters. Seven model substrates were synthesized and cyclized to examine the structural features responsible for imparting diastereoselection in the second intramolecular Heck reaction. These studies demonstrate that stereoselection in the formation of the

  在两篇系列文章中的第二篇中，这项研究研究了对映体1和3的高度非对映选择性双重Heck环化的第二个环闭合中的非对映异构的起源，环戊烯1和3形成了连续的四元立体中心。合成并环化了七个模型底物，以检查负责在第二个分子内Heck反应中赋予非对映选择性的结构特征。这些研究表明，在第二个螺氧杂吲哚环的形成中的立体选择是由于避免了在插入步骤中与在第一个Heck环化反应中形成的螺氧杂吲哚的空间相互作用。为了实现高水平的非对映选择性，在烯丙基位置需要轴向取代基（羰基或芳烃）。