3-羟甲基降金刚烷 | 17471-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟甲基降金刚烷
• 英文名称: 3-noradamantylmethanol
• 英文别名: ((2R,3as,5S,6as)-octahydro-2,5-methanopentalen-3a-yl)methanol；3-tricyclo[3.3.1.03,7]nonanylmethanol
• CAS: 17471-43-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: PIZPKAURBFGMRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146℃
• 沸点：
  245 ºC
• 密度：
  1.127
• 闪点：
  114 ºC

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2912299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟甲基降金刚烷 在 氢氧化钾 、 三氟甲磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 adamantanediol
  参考文献：
  名称：

  Ring-Expansion of Bridgehead Aldehydes with 1-Adamantanecarbonyl Cation or Benzoyl Trifluoromethanesulfonate: A New Route to Bicyclic and Tricyclic 1,2-Diols

  摘要：

  在三氟甲磺酸存在下，桥头醛与由 1-金刚烷阳离子和一氧化碳生成的 1-金刚烷羰基阳离子或与三氟甲磺酸苯甲酰酯发生酰化反应，会使醛环扩张一个碳原子。将反应混合物加水处理后，可得到在邻接碳上含有酰氧基的桥头醇，皂化后可得到邻接二醇，总产率很高。例如，双环[2.2.1]庚烷-1-甲醛可生成双环[2.2.2]辛烷-1,2-二醇，而其他方法很难获得这种物质。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28022
• 作为产物：
  描述：

  3-Vinylnoradamantan 在 lithium aluminium tetrahydride 、 臭氧 作用下， 生成 3-羟甲基降金刚烷
  参考文献：
  名称：

  乙酸3-高金刚烷热解为4-亚甲基原金刚烷和3-乙烯基去甲金刚烷

  摘要：

  乙酸3-高金刚烷在500-600°C的温度下热解，生成4-亚甲基原金刚烷和3-乙烯基降金刚烷，它们通过臭氧分解，氢化和重排反应转化为各种衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39720001310

文献信息

• Intramolecular C-H Amination Reaction Provides Direct Access to 1,2-Disubstituted Diamondoids
  作者：Radim Hrdina、Fabian M. Metz、Marta Larrosa、Jan-Philipp Berndt、Yevgeniya Y. Zhygadlo、Sabine Becker、Jonathan Becker

  DOI：10.1002/ejoc.201500691

  日期：2015.10

  present a new approach to disubstituted diamondoids from corresponding carboxylic acids. A dirhodium-acetate-catalyzed (1 mol-%) nitrene insertion reaction of sulfamides was, for the first time, applied to intramolecular C–H functionalization reactions of rigid tricyclic frameworks. This straightforward approach enables the effective and regioselective synthesis of a variety of diamondoid-based cyclic

  我们提出了一种从相应的羧酸中提取双取代类金刚石的新方法。磺酰胺的乙酸二铑催化 (1 mol-%) 氮烯插入反应首次应用于刚性三环骨架的分子内 C-H 官能化反应。这种直接的方法能够有效地和区域选择性地合成各种基于金刚石的环状磺酰胺，它们是具有合成价值的构建块。氨基磺酸盐部分的还原脱保护产生相应的 1,3-氨基醇衍生物。通过 KMnO4 氧化磺胺酯部分可提供 1,3-酮醇或亚胺。最后，我们报告了 Vildagliptin® 类似物作为新的抗糖尿病候选药物（DPP-4 抑制剂）的合成。
• [EN] HISTONE DEACETYLASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF FUNGAL INFECTIONS<br/>[FR] INHIBITEURS D'HISTONE DÉACÉTYLASE POUR LE TRAITEMENT D'INFECTIONS FONGIQUES
  申请人：ORCHID RES LAB LTD

  公开号：WO2011058582A1

  公开（公告）日：2011-05-19

  Described are bridged compounds of the formula (I), their analogs, tautomeric forms, stereoisomers, geometrical isomers, polymorphs, hydrates, solvates, pharmaceutically acceptable salts, pharmaceutical compositions, metabolites and prodrugs thereof. The invention relates to compositions and methods to treat fungal infection. These compounds are selective HDAC inhibitors that act as inherent antifungal compounds or enhance the activity of other antifungal compounds such as azoles.

  描述了式(I)的桥联化合物，它们的类似物、互变异构体、立体异构体、几何异构体、多晶形态、水合物、溶剂合物、药学上可接受的盐、药物组合物、代谢产物和其前药。该发明涉及用于治疗真菌感染的组合物和方法。这些化合物是选择性HDAC抑制剂，可作为固有的抗真菌化合物或增强其他抗真菌化合物（如唑类药物）的活性。
• Solvent-Equilibrated Ion Pairs from Carbene Fragmentation Reactions
  作者：Robert A. Moss、Fengmei Zheng、Jean-Marie Fedé,、Lauren A. Johnson、Ronald R. Sauers

  DOI：10.1021/ja040146o

  日期：2004.10.1

  [R(+) OC Cl(-)] ion pairs were generated in methanol/dichloroethane solutions, with R(+) as the 1-bicyclo[2.2.2]octyl, 1-adamantyl, or 3-homoadamantyl cation. Ion pairs were produced either by the direct fragmentation of alkoxychlorocarbenes (ROCCl), with R = 1-bicyclo[2.2.2]octyl, 1-adamantyl, or 3-homoadamantyl, or by the ring expansion-fragmentation of R'CH(2)OCCl, with R' = 1-norbornyl, 3-noradamantyl

  [R(+) OC Cl(-)] 离子对在甲醇/二氯乙烷溶液中生成，其中 R(+) 作为 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基阳离子。离子对是通过烷氧基氯卡宾 (ROCCl) 的直接碎裂产生的，其中 R = 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基，或者通过 R'CH(2 )OCCl，其中 R' = 1-降冰片基、3-去甲金刚烷基或 1-金刚烷基。[ROMe]/[RCl] 产物比率作为二氯乙烷中 MeOH 摩尔分数的函数的相关性表明，由直接或扩环断裂产生的高金刚烷基氯离子对是相同的，溶剂和阴离子平衡，和前体独立。激光闪光光解实验给出了 20-30 ps 作为溶剂平衡和前体独立所需的时间。（不太稳定） 1-金刚烷基氯和 1-双环 [2.2.2] 辛基氯离子对的甲醇/氯化物选择性与其 ROCCl 或 R'CH(2)OCCl 前体无关。计算研究提供了碎片和离子对结构的过渡态。
• Generation and Reactivity of 2-Substituted Adamantenes
  作者：Takao Okazaki、Kazuhiko Tokunaga、Toshikazu Kitagawa、Ken’ichi Takeuchi

  DOI：10.1246/bcsj.72.549

  日期：1999.3

  The title bridgehead olefins, generated by the dehalogenation of 1,2-dihalo-2-R-adamantanes (R = Me, Et, Ph, p-CF3C6H4) with excess t-BuLi, yielded 2-t-butyl-2-R-adamantanes (15), 1-t-butyl-2-R-adamantanes (16), and dimeric products. The ratios of the yields (%) of 16 to 15 were 20 : 3 (R = Me), 32 :< 1 (R = Et), 4 : 60 (R = Ph), and 5 : 57 (R = p-CF3C6H4). 2-Alkyladamantenes predominantly yielded

  标题桥头烯烃由 1,2-二卤-2-R-金刚烷（R = Me、Et、Ph、p-CF3C6H4）与过量的 t-BuLi 脱卤生成，得到 2-t-丁基-2-R -金刚烷 (15)、1-叔丁基-2-R-金刚烷 (16) 和二聚产物。16 比 15 的产率 (%) 比为 20:3 (R = Me)、32:< 1 (R = Et)、4: 60 (R = Ph) 和 5: 57 (R = p- CF3C6H4)。2-烷基金刚烷主要产生在 C(1) 处叔丁基化的产物，而 2-芳基金刚烷主要产生在 C(2) 处叔丁基化的产物。随着 C(2) 位置取代基的体积增大，二聚体的总产率下降。2-甲基金刚烷的二聚化得到头对头二聚体，1-(2-甲基-1-金刚烷基)-2-亚甲基金刚烷，以及头对尾二聚体，1-(2-甲基-2 -金刚烷基)-2-亚甲基金刚烷。两个2-苯基金刚烷分子之间的[4+2]环加成，其中苯基作为二烯的一部
• [1,2]-Rearrangement of iminium salts provides access to heterocycles with adamantane scaffold
  作者：Benjamin Zonker、Ediz Duman、Heike Hausmann、Jonathan Becker、Radim Hrdina

  DOI：10.1039/d0ob01156h

  日期：——

  We describe a Brønsted acid-catalysed cascade reaction consisting of a Wagner–Meerwein rearrangement and a subsequent intra- or intermolecular Friedel–Crafts reaction leading to adamantane-based heterocycles. In contrast to the reported W.–M. rearrangements, in this case an iminium moiety serves as the acceptor of a migrating nucleophilic alkyl group in a [1,2]-alkyl shift.

  我们描述了由Wagner-Meerwein重排和随后的分子内或分子间Friedel-Crafts反应组成的布朗斯台德酸催化的级联反应，该反应导致金刚烷基杂环。与报告的W.–M相反。重排，在这种情况下，亚胺基部分充当[1,2]-烷基移位中迁移的亲核烷基的受体。