1,1-dimethoxytridec-6-yn-5-ol | 614752-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,1-dimethoxytridec-6-yn-5-ol
• CAS: 614752-22-6
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃
• 分子量: 256.386
• InChiKey: XTIGEQMKQKCHAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethoxytridec-6-yn-5-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-oxotridec-6-yn-5-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  分子内Et2Zn / Pd0促进的羰基丙炔化中催化剂和溶剂的立体发散：机理上的意义。

  摘要：

  羰基连接的炔丙基苯甲酸酯在催化量的Pd 0存在下，用Et 2 Zn处理后会发生分子内羰基炔丙基化，形成2-炔基环戊醇产物。发现了配体/溶剂对闭环的顺/反选择性（指炔基和OH基的相对位置）的影响。在非配位溶剂（苯）中，提高膦配体的供电子能力（同时降低其离解能力）会导致反式产物的增加趋势。另一方面，配位溶剂（THF）和PPh 3的组合，易于分解的膦，导致顺式产物的独家形成。实验和计算结果与烯丙基乙基钯中间体的不同行为兼容，该中间体在竞争性羰基加成和过渡金属化途径之间分配，每个途径导致不同的非对映异构体。这些结果还表明，膦的解离能力调节了该行为。

  DOI：

  10.1002/chem.201301170
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 5,5-二甲氧基戊醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1,1-dimethoxytridec-6-yn-5-ol
  参考文献：
  名称：

  分子内Et2Zn / Pd0促进的羰基丙炔化中催化剂和溶剂的立体发散：机理上的意义。

  摘要：

  羰基连接的炔丙基苯甲酸酯在催化量的Pd 0存在下，用Et 2 Zn处理后会发生分子内羰基炔丙基化，形成2-炔基环戊醇产物。发现了配体/溶剂对闭环的顺/反选择性（指炔基和OH基的相对位置）的影响。在非配位溶剂（苯）中，提高膦配体的供电子能力（同时降低其离解能力）会导致反式产物的增加趋势。另一方面，配位溶剂（THF）和PPh 3的组合，易于分解的膦，导致顺式产物的独家形成。实验和计算结果与烯丙基乙基钯中间体的不同行为兼容，该中间体在竞争性羰基加成和过渡金属化途径之间分配，每个途径导致不同的非对映异构体。这些结果还表明，膦的解离能力调节了该行为。

  DOI：

  10.1002/chem.201301170

文献信息

• Substituent effects on the SmI2/Pd(0)-promoted carbohydrate ring-contraction of 5-alkynylpyranosides
  作者：José M. Aurrecoechea、Jesús H. Gil、Beatriz López

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01103-7

  日期：2003.9

  The effect of substituents on the reactivity and stereoselectivity of the SmI2/Pd(0)-promoted ring-contraction of 5-alkynylpyranosides has been examined using substrates substituted only at selected positions. While formation of 2-ethynylcyclopentanols takes place efficiently, an internal alkyne did not afford the expected product. The presence of peripheral alkoxy substituents leads to variable stereoselectivities that depend on the number and orientation of such groups. Thus, an isolated OBn substituent at C(3) (carbohydrate numbering) exerts a significant stereochemical control while additional substitution with the same group at C(4) either enhances or drastically reduces stereoselectivity depending on its orientation (alpha or beta, respectively). (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.