cis-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclohexanol | 102922-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclohexanol
• 英文别名: (1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohexan-1-ol
• CAS: 102922-54-3；116565-16-3；132162-11-9；132162-12-0
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: IAKVQZKBAVMFAQ-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclohexanol 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium(II)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Insertion Reaction of .ALPHA.-Diazoketones: Synthesis of 7-Silyloxyoctahydrobenzo(b)furan-2-ones.

  摘要：

  研究了 2-氧取代的环己基重氮乙酰乙酸酯 1a-f 的分子内 C-H 插入反应。与反式-2-甲氧基-1a 和反式-2-（对甲氧基苄氧基）-环己基衍生物 1b 不同，反式-2-（对甲氧基苄氧基）-环己基衍生物 1b 在沸腾的苯中用 1 mol% 的四乙酸二铑（II）处理后，得到一种复杂的混合物、反式-2-（叔丁基二甲基硅氧基）环己基衍生物 1c 除得到 β-内酯 3c （16%）外，还得到顺式和反式融合的八氢苯并[b]呋喃-2-酮 2c，收率分别为 22% 和 18%。对顺式异构体 1d 进行类似处理后，主要产物为 β-内酯 3d（34%），次要产物为顺式和反式融合的 γ-内酯 2d（产率分别为 7% 和 18%）。(1R*,2R*,3R*)-3-苄氧基-2-(叔丁基二甲基硅氧基)环己基衍生物 1e 以顺式和反式融合异构体 5 : 2 的混合物形式得到了γ-内酯 2e，总产率为 75%，而 (1R*,2R*,3R*)-异构体 1f 以单一产物形式得到了反式融合的γ-内酯 2f，产率为 62%。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.651
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到cis-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium(II)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Insertion Reaction of .ALPHA.-Diazoketones: Synthesis of 7-Silyloxyoctahydrobenzo(b)furan-2-ones.

  摘要：

  研究了 2-氧取代的环己基重氮乙酰乙酸酯 1a-f 的分子内 C-H 插入反应。与反式-2-甲氧基-1a 和反式-2-（对甲氧基苄氧基）-环己基衍生物 1b 不同，反式-2-（对甲氧基苄氧基）-环己基衍生物 1b 在沸腾的苯中用 1 mol% 的四乙酸二铑（II）处理后，得到一种复杂的混合物、反式-2-（叔丁基二甲基硅氧基）环己基衍生物 1c 除得到 β-内酯 3c （16%）外，还得到顺式和反式融合的八氢苯并[b]呋喃-2-酮 2c，收率分别为 22% 和 18%。对顺式异构体 1d 进行类似处理后，主要产物为 β-内酯 3d（34%），次要产物为顺式和反式融合的 γ-内酯 2d（产率分别为 7% 和 18%）。(1R*,2R*,3R*)-3-苄氧基-2-(叔丁基二甲基硅氧基)环己基衍生物 1e 以顺式和反式融合异构体 5 : 2 的混合物形式得到了γ-内酯 2e，总产率为 75%，而 (1R*,2R*,3R*)-异构体 1f 以单一产物形式得到了反式融合的γ-内酯 2f，产率为 62%。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.651

文献信息

• Enantioselective silyl protection of alcohols promoted by a combination of chiral and achiral Lewis basic catalysts
  作者：Nathan Manville、Hekla Alite、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda、Marc L. Snapper

  DOI：10.1038/nchem.1708

  日期：2013.9

  Catalytic enantioselective monosilylations of diols and polyols furnish valuable alcohol-containing molecules in high enantiomeric purity. These transformations, however, require high catalyst loadings (20–30 mol%) and long reaction times (2–5 days). Here, we report that a counterintuitive strategy involving the use of an achiral co-catalyst structurally similar to the chiral catalyst provides an effective solution to this problem. A combination of seemingly competitive Lewis basic molecules can function in concert such that one serves as an achiral nucleophilic promoter and the other performs as a chiral Brønsted base. On the addition of 7.5–20 mol% of a commercially available N-heterocycle (5-ethylthiotetrazole), reactions typically proceed within one hour, and deliver the desired products in high yields and enantiomeric ratios. In some instances, there is no reaction in the absence of the achiral base, yet the presence of the achiral co-catalyst gives rise to facile formation of products in high enantiomeric purity. A counter-intuitive strategy that combines a chiral Lewis base catalyst with an achiral Lewis base co-catalyst results in an exceptionally large increase in the facility of catalytic enantioselective silylation of polyols. The catalytic ensemble drives such reactions to completion within a few hours, rather than the usual two–five days, without loss of enantioselectivity.

  二元醇和多元醇的催化对映体选择性单硅烷化反应可以提供高对映体纯度的有价值含醇分子。然而，这些转化需要较高的催化剂负载量（20-30 摩尔%）和较长的反应时间（2-5 天）。在此，我们报告了一种反直觉策略，即使用结构上与手性催化剂相似的非手性辅助催化剂，从而有效地解决了这一问题。看似相互竞争的路易斯碱分子组合可以协同发挥作用，其中一个作为非手性亲核促进剂，另一个作为手性布氏碱。加入7.5â20Â mol%的市售N-杂环（5-乙基噻四唑）后，反应通常会在一小时内进行，并以较高的产率和对映体比率得到所需的产物。在某些情况下，如果没有非手性碱，则不会发生反应，但如果有非手性辅助催化剂存在，则很容易形成对映体纯度很高的产物。将手性路易斯碱催化剂与非手性路易斯碱助催化剂结合在一起的反直觉策略可显著提高多元醇的对映选择性硅烷化催化效率。这种催化组合可在几小时内完成此类反应，而不是通常的两天到五天，而且不会丧失对映选择性。
• Rhodium(I)-catalyzed hydroboration of olefins. The documentation of regio- and stereochemical control in cyclic and acyclic systems
  作者：David A. Evans、Gregory C. Fu、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja00228a068

  日期：1988.9

  Catalyse par les complexes Rh(PPh 3 ) 3 Cl et [Rh(nbd)(diphos-4)]BF 4 (nbd=norbornadiene, diphos-4=bis-diphenylphosphino-1,4 butane)

  催化复合物 Rh(PPh 3 ) 3 Cl et [Rh(nbd)(diphos-4)]BF 4 (nbd=降冰片二烯，diphos-4=双-二苯基膦基-1,4丁烷)
• N-iodosuccinimide mediated oxidative cleavage of vicinal, monoprotected diols
  作者：Chriss E. McDonald、Harald Holcomb、Todd Leathers、Francis Ampadu-Nyarko、James Frommer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97043-6

  日期：1990.1

  Vicinal, monoprotected diols are cleaved to mixed acetals and carbonyl compounds upon treatment with N-iodosuccinimide in the presence of light, base, and methanol.

  在轻质，碱性和甲醇的存在下，用N-碘代琥珀酰亚胺处理后，将邻位的单保护二醇裂解为混合的缩醛和羰基化合物。
• Excellent Enantioselective Organocatalytic One-Pot Desymmetrization of <i>meso</i>-1,2-Diols through Asymmetric Acylation and Silylation by a Chiral 1,2-Diamine Derived from (<i>S</i>)-Proline
  作者：Hirofumi Nakayama、Hitomi Urai、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1246/bcsj.20220096

  日期：2022.8.15

  The one-pot desymmetrization of meso-1,2-diols was successfully performed via their benzoylation, and subsequent silylation to give the corresponding siloxy esters in excellent enantioselectivities. The reduction of these siloxy esters afforded the corresponding β-siloxy alcohols without any loss in enantioselectivity.

  内消旋-1,2-二醇的一锅去对称化通过它们的苯甲酰化和随后的甲硅烷基化成功地进行，得到具有优异对映选择性的相应甲硅烷氧基酯。这些甲硅烷氧基酯的还原提供了相应的β-甲硅烷氧基醇，而对映选择性没有任何损失。
• EVANS, DAVID A.;FU, GREGORY C.;HOVEYDA, ARMIR H., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 20, C. 6917-6918
  作者：EVANS, DAVID A.、FU, GREGORY C.、HOVEYDA, ARMIR H.

  DOI：——

  日期：——