3-苯基-1-{2-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯基}丙-2-炔-1-醇 | 328086-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 3-苯基-1-{2-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯基}丙-2-炔-1-醇
• 英文名称: 3-phenyl-1-(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 3-Phenyl-1-[2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]prop-2-yn-1-ol；3-phenyl-1-[2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 328086-30-2
• 化学式: C₂₀H₂₀OSi
• 分子量: 304.464
• InChiKey: DFIGTYWNRMAAJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-1-{2-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯基}丙-2-炔-1-醇 在 barium permanganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 11H-苯并[b]芴-11-酮
  参考文献：
  名称：

  通过芳炔-丙炔和芳炔-炔环加成反应合成激酶的苯并[b]芴核

  摘要：

  芳炔-丙炔和芳炔-炔环加成产生苯并[a]芴酮，其与激霉素的四环核心有关。在芳炔-炔环加成反应中，除了预期的苯并[b]芴酮之外，我们还发现了产生苯并[a]芴酮的重排。这种重排可以在苯酚的存在下被抑制，从而能够以优异的产率合成 4,9-二甲氧基-2-甲基-11H-苯并[b]芴-11-酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500926
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-苯基-1-{2-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯基}丙-2-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  通过桤木-烯反应生成的烯炔-联烯的反应性

  摘要：

  描述了 1,3-二炔基丙炔酸酯衍生物的串联转化。阿尔德烯反应生成烯炔-丙二烯，根据炔烃上的取代基，该烯炔-丙二烯会经历正式的 1,7-H 位移或狄尔斯-阿尔德反应。末端或芳基取代的炔促进 1,7-H 转移，生成新的烯炔-丙二烯，该烯炔-丙二烯经历 Myers-Saito 环芳构化，然后进行 1,5-H 转移介导的环化，形成高度官能化的苯并稠合 6 - 成员循环。预形成的烯炔-丙二烯的反应性显示出相当的反应性曲线。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03696

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Cyclizations of {<i>o</i>-(Alkynyl)phenyl propargyl} Silyl Ether Derivatives Involving 1,2-Enynyl Migration: Synthesis of Functionalized 1<i>H</i>-Isochromenes and 2<i>H</i>-Pyrans
  作者：Jidong Zhao、Wei Xu、Xin Xie、Ning Sun、Xiangdong Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02380

  日期：2018.9.7

  A new and convenient strategy for the synthesis of functionalized 1H-isochromene and 2H-pyran derivatives based on gold-catalyzed oxidative cyclizations of o-(alkynyl)phenyl propargyl ether derivatives has been developed. The reaction proceeds via gold-catalyzed highly regioselective oxidation, followed by 1,2-migration of an enynyl group and nucleophlic addition. Isocoumarins were also constructed

  基于金催化的邻-（炔基）苯基炔丙基醚衍生物的氧化环化反应，开发了一种新的方便的合成功能化的1 H-异戊二烯和2 H-吡喃衍生物的策略。该反应通过金催化的高度区域选择性氧化进行，然后进行烯键基的1，2-迁移和核苷加成。还通过氧化裂解所获得的1 H-异色酮的环外双键来构建异香豆素。
• Gold‐catalyzed Intermolecular Oxidations of 2‐Ketonyl‐1‐ethynyl Benzenes with N‐Hydoxyanilines to Yield 2‐Aminoindenones via Gold Carbene Intermediates
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Deepak B. Huple、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201606467

  日期：2016.9.19

  Gold‐catalyzed oxidations of 2‐ketonyl‐1‐ethynyl benzenes with N‐hydroxyanilines yield 2‐aminoindenone derivatives efficiently. Experimental data suggests that this process involves an α‐oxo gold carbene intermediate, generated from the attack of N‐hydroxyaniline on furylgold carbene intermediate, rather than the typical attack of oxidants on π‐alkynes.

  金催化的2-酮基-1-乙炔基苯与N-羟基苯胺的氧化反应可高效地生成2-氨基茚满酮衍生物。实验数据表明，该过程涉及α-氧代金卡宾中间体，该中间体是由N-羟基苯胺对呋喃金卡宾中间体的攻击所产生的，而不是氧化剂对π-炔烃的典型攻击。
• Sequential [3+2] Cycloaddition/Air Oxidation Reactions: Triazoloyl Ion Assisted Oxidative Cleavage of Alkynes
  作者：Thanasekaran Ponpandian、Shanmugam Muthusubramanian、Sridharan Rajagopal

  DOI：10.1002/ejoc.201300441

  日期：2013.7

  Upon treatment with sodium azide in DMF, bisalkynes undergo chemoselective [3+2] cycloaddition followed by oxidative cleavage of the other alkyne unit by atmospheric oxygen. The neighboring triazoloyl ion is found to assist the cleavage process ultimately to deliver an acid and an aldehyde.

  在 DMF 中用叠氮化钠处理后，双炔烃发生化学选择性 [3+2] 环加成反应，然后被大气氧氧化裂解另一个炔烃单元。发现相邻的三唑酰基离子有助于裂解过程，最终传递酸和醛。
• Chemoselective synthesis of substituted pyrazoles through AgOTf-catalyzed cascade propargylic substitution–cyclization–aromatization
  作者：Su-Xia Xu、Lu Hao、Tao Wang、Zong-Cang Ding、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1039/c2ob27016a

  日期：——

  A cascade AgOTf-catalyzed chemoselective approach to 3,5/1,3-disubstitued pyrazoles from propargylic alcohols and para-tolylsulfonohydrazide has been developed. Good chemoselectivity is observed depending on the different substituents in the alkyne moiety of the propargylic alcohols, generating two different kinds of products through different aromatization mechanisms. The pyrazolo[5,1-a]isoquinoline skeleton can also be effectively constructed by this method through a cascade bicyclization process.

  开发了一种瀑布式AgOTf催化的化学选择性方法，能够从丙炔醇和对甲苯磺酰肼得到3,5/1,3二取代的吡唑。根据丙炔醇中炔烃部分的不同取代基，观察到良好的化学选择性，通过不同的芳构化机制生成两种不同类型的产物。该方法还可以通过级联双环化过程有效构建吡唑[5,1-a]异喹啉骨架。
• Scope of the Thermal Cyclization of Nonconjugated Ene–Yne–Nitrile System: A Facile Synthesis of Cyanofluorenol Derivatives
  作者：Hidenori Kimura、Kohei Torikai、Kazuhiro Miyawaki、Ikuo Ueda

  DOI：10.1246/cl.2008.662

  日期：2008.6.5

  Thermal cyclizations of nonconjugated ene–diyne–nitrile 1 and ene–triyne–nitrile 2 systems were examined and proved to yield not azafluorenol, but cyanofluorenol derivatives (9 and 11, respectively), indicating that the cyano groups do not participate in the radical cycloaromatization but do play important roles to determine the mode of cyclization.

  对非共轭的烯-二炔-腈 1 和烯-三炔-腈 2 体系的热环化进行了研究，结果表明生成的不是偶氮芴醇，而是氰基芴醇衍生物（分别为 9 和 11），这表明氰基并不参与自由基环芳烃化，但在决定环化模式方面发挥着重要作用。