dicyclohexyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine | 1133392-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dicyclohexyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine
• CAS: 1133392-21-8
• 化学式: C₂₁H₃₀NP
• 分子量: 327.45
• InChiKey: BDNMKQJNZJMCMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.1±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 氟代膦配合物的合成、反应性和键合

  摘要：

  具有膦配体的金 (I) 氟化物配合物已由它们各自的碘前体合成。对带有膦和 N-杂环卡宾 (NHCs) 的配合物之间的键合情况进行了量子化学探索，两者都获得了相似的结果。所述的计算19个F NMR化学位移相匹配实验值很好，包括约40ppm的低场位移为相对于NHC络合物的膦配合物，尽管对氟类似的负电荷。研究了高度对水敏感的金 (I) 氟化物配合物的反应性，导致使用三甲基甲硅烷基试剂取代金属。使用 NMR 和 X 射线衍射方法对所研究的化合物进行了表征。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02959
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吲哚 、 二环己基氯化膦 在 正丁基锂 、 二氧化碳 作用下， 生成 dicyclohexyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  高活性IndolPhos–Rh催化剂的不对称加氢反应：动力学和反应机理

  摘要：

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。

  DOI：

  10.1002/chem.200903476

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Roche Ester and its Derivatives by Rhodium‐INDOLPHOS‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/adsc.200800209

  日期：2008.7.7

  lpropionate, known as the Roche ester, and several of its derivatives were successfully synthesized through asymmetric rhodium-catalyzed hydrogenation, using INDOLPHOS (diisopropyl1-[(S)-3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine) as the chiral ligand, in excellent yield and the highest ee reported up to now (TOF over 5500 h−1 at 25 °C; up to 98% ee

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。