4,4-dimethyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol | 263720-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol
• CAS: 263720-73-6
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: LUELYNWWMCBLHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 溴 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-3,4-di-tert-butyl-1,6-bis-(triisopropylsilyl)-3-hexen-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  共轭烯二炔的直接和立体控制途径

  摘要：

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja993766b
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 特戊醛 在 BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  SciPROP-Iron 催化剂实现区域选择性炔丙铃木-宫浦偶联

  摘要：

  已经建立了铁催化的仲炔丙基亲电子试剂与有机硼酸锂的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。丙基桥联的大双膦配体SciPROP-TB与炔末端位置的大TIPS取代基配合，实现了具有独特的炔丙基选择性的交叉偶联反应。该反应具有官能团相容性高、区域选择性高、产率高、底物范围广等特点。光学活性手性炔丙基溴的反应以完全外消旋的方式进行，支持了涉及炔丙基自由基形成的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00168

文献信息

• Cooperative Catalysis of Metal and OH⋅⋅⋅O/sp³-CH⋅⋅⋅O Two-Point Hydrogen Bonds in Alcoholic Solvents: Cu-Catalyzed Enantioselective Direct Alkynylation of Aldehydes with Terminal Alkynes
  作者：Takaoki Ishii、Ryo Watanabe、Toshimitsu Moriya、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/chem.201301280

  日期：2013.9.27

  with a transition‐metal center in alcoholic solvents for enantioselective catalysis. Copper(I) complexes with prolinol‐based hydroxy amino phosphane chiral ligands catalytically promoted the direct alkynylation of aldehydes with terminal alkynes in alcoholic solvents to afford nonracemic secondary propargylic alcohols with high enantioselectivities. Quantum‐mechanical calculations of enantiodiscriminating

  与酶催化相反，人造催化剂中的催化剂-底物氢键通常发生在质子惰性溶剂中，而不是质子溶剂中。我们报道了一种情况，其中配体与底物的氢键相互作用与含酒精溶剂中的过渡金属中心协同进行对映选择性催化。在醇溶剂中，具有脯氨醇基羟基氨基膦手性配体的铜（I）配合物催化促进醛与末端炔的直接烷基化，从而提供具有高对映选择性的非外消旋仲炔丙醇。enantiodiscriminating过渡态的量子力学的计算表明一个非经典SP的发生3 -C H⋅⋅⋅O氢键是配体与底物之间的次要相互作用，这导致了催化剂-底物的高方向性两点氢键。
• Partial Oxidation of Alkenylsilanes with Ozone: A Novel Stereoselective Approach to the Diol and Triol Derivatives
  作者：Katsuhiko Tomooka、Kazunobu Igawa、Kyohei Sakita、Masanori Murakami

  DOI：10.1055/s-2008-1032161

  日期：2008.5

  The reaction of alkenylsilanes with ozone provides synthetically versatile β-hydroxy or α-formyl silyl peroxides in good yield without normal fission of the C=C bond. The obtained α-formyl silyl peroxides serve as good precursors for the stereochemically defined diol or triol derivatives via nucleophilic addition to the formyl group and reduction of the peroxide moiety.

  烯基硅烷与臭氧的反应以良好的收率提供了合成通用的 β-羟基或 α-甲酰基甲硅烷基过氧化物，而 C=C 键没有正常裂变。获得的 α-甲酰基甲硅烷基过氧化物可作为立体化学定义的二醇或三醇衍生物的良好前体，通过对甲酰基的亲核加成和过氧化物部分的还原。