(R)-2-hydroxy-2-vinyl-cyclopentanone | 163381-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-hydroxy-2-vinyl-cyclopentanone
• 英文别名: (2R)-2-ethenyl-2-hydroxycyclopentan-1-one
• CAS: 163381-69-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: IDONAJXHBZHFSY-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-hydroxy-2-vinyl-cyclopentanone 在 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1R^*,2S^*)-1-vinylcyclopentane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯基环丁醇的不对称扩环：不对称 Wagner-Meerwein Shift

  摘要：

  在这项研究中，我们开发了钯催化的烯基环丁醇底物的原子经济不对称 Wagner-Meerwein 位移。它是通过烯基环丁醇的扩环来产生具有α-手性O-叔中心的官能化环戊酮的极好方法。该反应由氢化钯反应引发，并提供优异的对映选择性和原子经济性。该方法提供了合成天然产物的有效途径，例如 trans-kumausyne 家族、螺环系统。此外，我们通过使用 3-单取代的烯丙基环丁醇同时获得了优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0602501
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methoxy-benzyloxy)-2-vinyl-cyclopentanone 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到(R)-2-hydroxy-2-vinyl-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Wagner−Meerwein Shift: Control of Absolute Stereochemistry in the C−C Bond Migration Event

  摘要：

  Inducing absolute stereochemistry in Wagner-Meerwein shifts was examined in a ring expansion protocol. Initiated by generation of a pi-allylpalladium intermediate by hydropalladation of allenes, the ring expansion of allenylcyclobutanol substrates proceeded with excellent diastereo- and enantioselectivities. The results demonstrate that, during the C-C bond migration process, our chiral catalysts can control the stereochemistry of both the pi-allylpalladium intermediate and the corresponding migration bond. Moreover, the stereochemical outcome of the reaction can be rationalized very well with the working model of the chiral catalyst. The method provides an efficient way to synthesize highly substituted cyclopentanones with an alpha-chiral O-tertiary center which has various synthetic applications.

  DOI：

  10.1021/ja7111299

文献信息

• General approach to halogenated tetrahydrofuran natural products from red algae of the genus Laurencia. Total synthesis of (.+-.)-trans-kumausyne and demonstration of an asymmetric synthesis strategy
  作者：Mark J. Brown、Timothy Harrison、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja00014a032

  日期：1991.7

  A general strategy for the synthesis of C 15 halogenated tetrahydrofuranoid lipids from red algae of the genus Laurencia has been developed. The central step is the convenient formation of hydrobenzofuranone (±)-5 on a large scale, and with complete stereocontrol, from the acid-catalyzed condensation of 1-vinylcyclopentanediol (3) and α-(benzyloxy) acetaldehyde (Scheme II). Starting with the chiral

  已经开发了从劳伦西亚属红藻合成 C 15 卤化四氢呋喃类脂质的一般策略。中心步骤是通过 1-乙烯基环戊二醇 (3) 和 α-(苄氧基) 乙醛的酸催化缩合，方便地大规模形成氢苯并呋喃酮 (±)-5，并具有完全立体控制（方案 II）。从手性、非外消旋 (1S,2R)-二醇 3 开始，氢苯并呋喃酮 (-)-5 也具有良好的对映体纯度（方案 V）。从 rac-5 全合成 (±)-trans-kumausyne 分 13 步完成，总产率 >5%