tert-butyl (4R,5S,E)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate | 1393792-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (4R,5S,E)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-[(4R,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 1393792-72-7
• 化学式: C₁₉H₃₆O₅Si
• 分子量: 372.577
• InChiKey: ISYOKZKAQNJFOE-BOXZDTQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4R,5S,E)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate 在 咪唑 、 盐酸 、 正丁基锂 、 palladium hydroxide-carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 51.5h， 生成 3,6-dideoxy-3,6-imino-L-allonic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Cyclization Strategies for α,ε-Dihydroxy-β-amino Esters: Asymmetric Syntheses of Imino and Amino Sugars

  摘要：

  A range of biologically significant imino and amino sugars [1,4-dideoxy-1,4-imino-D-allitol, 3,6-dideoxy-3,6-imino-L-allonic acid, (3R,4S)-3,4-dihydroxy-L-proline, 1,5-anhydro-4-deoxy-4-amino-D-glucitol, and 1,5-anhydro-4-deoxy-4-amino-L-iditol] has been prepared via stereospecific cyclization of alpha,epsilon-dihydroxy-beta-amino esters. These substrates are readily prepared via conjugate addition of lithium (S)-N-benzyl-N-(alpha-methylbenzyl)amide to enantiopure alpha,beta-unsaturated esters (beta-substituted with cis- and trans-dioxolane units) coupled with in situ enolate oxidation with camphorsulfonyloxaziridine (CSO). Activation of the epsilon-hydroxyl group allowed cyclization to either the corresponding pyrrolidine or the tetrahydropyran scaffold, with the course of the cyclization process being dictated by the relative configuration of the dioxolane unit. When the alpha,epsilon-dihydroxy-beta-amino ester bears a cis-dioxolane unit, cyclization occurs upon attack of the beta-amino substituent to give the corresponding pyrrolidine after in situ N-debenzylation. In contrast, when the alpha,epsilon-dihydroxy-beta-amino ester bears a trans-dioxolane unit, cyclization occurs upon attack of the alpha-hydroxyl substituent to give the corresponding tetrahydropyran.

  DOI：

  10.1021/jo5018298
• 作为产物：
  描述：

  替格瑞洛杂质128 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 tert-butyl (4R,5S,E)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-苄基-N-（α-甲基苄基）氨基锂的对映体的双非对映选择性共轭加成到对映体纯的ε- O保护的d-核糖衍生的α，β-不饱和酯中

  摘要：

  对映体纯ε- Ò -silyloxy-和ε- ö -苄氧基-α，从d核糖衍生的β不饱和酯，各自包含CIS -二氧戊环单元，显示优异（⩾95：5 DR）的共轭时引导diastereofacial能力水平此外非手性锂的ñ苄基ñ -isopropylamide。与此相反的对映纯的相应ε- ø -甲硅烷-α，β不饱和酯选自L-酒石酸，它包含一个派生反式-二氧戊环单元，锂的对映体的共轭加成Ñ苄基ñ - （α-甲基苄基）酰胺其顺- 型配对结果双重非对映选择性“匹配”和“错配”反应配对，其中所述固有试剂控制用于分别增加或反对，在既定基板diastereocontrol。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.02.004