dipp-Imd-BH3 | 1178555-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: dipp-Imd-BH3
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene-borane；1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene boryl；[1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]BH2；[(C6H3(i-Pr)2)2C3H2N2]BH2
• CAS: 1178555-38-8
• 化学式: C₂₇H₃₈BN₂
• 分子量: 401.423
• InChiKey: KUKBWANDGPWDKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.06
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipp-Imd-BH3 、 溶剂黄146 、 1-(4-氯苯基)-N-苯基甲亚胺 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以77%的产率得到N-(对氯苄基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷是良好的氢化物供体

  摘要：

  1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚硼烷和1,3-二甲基咪唑-2-亚烷基硼烷的亲核参数（N）为9.55和11.88。这使N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）成为最亲核的中性氢化物供体类别。高度贫电子的C═N和C═C键的还原提供了氢化产物以及新的稳定的硼化产物。结果表明，NHC-硼烷作为中性有机还原剂具有相当大的尚未开发的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol202836p
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane 在 di-tert-butyl peroxide 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 dipp-Imd-BH3
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼基自由基：一类新的以硼为中心的自由基

  摘要：

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 对黄原酸酯的还原被认为是通过涉及迄今为止未知的 NHC-硼基自由基的自由基链机制发生的。为支持这一建议，预期的硼烷二硫代碳酸酯产品和意外的硼烷黄原酸盐产品现已分离出来。这些是第一个具有硼硫键的 NHC-硼烷，它们的结构已通过光谱和晶体学手段得到保证。通过使用取代的环丁基羰基自由基的开环作为时钟反应来确定从 NHC 硼烷络合物转移 H 原子的第一速率常数。NHC-硼烷与仲烷基在环境温度下反应的速率常数为 4 x 10(4) M(-1) s(-1)，并且 Arrhenius 函数显示了双分子反应的典型熵项（log A 项）。NHC-硼烷复合物的 BH 键解离能估计为 88 kcal/mol。EPR 光谱已检测到这些转化中假定的 NHC-硼基自由基。光谱分析表明它是一种π自由基，类似于苄基。

  DOI：

  10.1021/ja904103x

文献信息

• Electron Paramagnetic Resonance and Computational Studies of Radicals Derived from Boron-Substituted N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：John C. Walton、Malika Makhlouf Brahmi、Julien Monot、Louis Fensterbank、Max Malacria、Dennis P. Curran、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1021/ja2038485

  日期：2011.7.6

  with aryl and alkyl substituents on boron were prepared, and their radical chemistry was explored by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy and calculations. Hydrogen atom abstraction from NHC-BH(2)Ar groups produced boryl radicals akin to diphenylmethyl with spin extensively delocalized across the NHC, BH, and aryl units. All of the NHC-B·HAr radicals studied abstracted Br-atoms from alkyl

  制备了十五个在硼上具有芳基和烷基取代基的第二代 NHC 连接硼烷，并通过电子顺磁共振 (EPR) 光谱和计算探索了它们的自由基化学。从 NHC-BH(2)Ar 基团中提取氢原子产生类似于二苯甲基的硼基自由基，其自旋在 NHC、BH 和芳基单元中广泛离域。所有 NHC-B·HAr 自由基都研究了从烷基溴中提取的 Br 原子。具有庞大 N,N'-dipp 取代基的自由基比第一代 NHC 连接的三氢硼酸盐慢约 2 个数量级的二聚化。证据支持产生结扎乙硼烷的头对头偶联。第一个连接的二硼烷基团，其结构介于连接的乙硼烷和二硼烯之间，在二叔丁基过氧化物与 N,N'-二叔丁基-咪唑-2-亚基苯基硼烷的光解过程中进行光谱表征。B-烷基取代的 NHC-硼烷的反应位点从硼中心转变为直链和支链烷基的烷基取代基。从N,N'-dipp-取代的硼烷获得的β-硼烷基烷基经历放热β-断裂，产生dipp-Imd-BH(2)·
• EPR Studies of the Generation, Structure, and Reactivity of N-Heterocyclic Carbene Borane Radicals
  作者：John C. Walton、Malika Makhlouf Brahmi、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Qianli Chu、Shau-Hua Ueng、Andrey Solovyev、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja909502q

  日期：2010.2.24

  N-Heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) are a new "clean" class of reagents suitable for reductive radical chain transformations. Their structures are well suited for their reactivity to be tuned by inclusion of different NHC ring units and by appropriate placement of diverse substituents. EPR spectra were obtained for the boron-centered radicals generated on removal of one of the BH(3) hydrogen

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 是一种新的“清洁”类试剂，适用于还原性自由基链转化。它们的结构非常适合通过包含不同的 NHC 环单元和适当放置不同的取代基来调整它们的反应性。EPR 光谱是为去除 BH(3) 氢原子之一而生成的以硼为中心的自由基获得的。此光谱数据与 DFT 计算相结合，表明 NHC-BH(2)* 自由基是平面 pi 离域物种。叔丁氧基自由基从 NHC-硼烷中提取氢原子的速度比以 C 为中心的自由基快 3 个数量级以上，尽管空间屏蔽 NHC-BH(3) 中心的速率显着下降。两个 NHC-硼基自由基的组合提供了 1, 2-双-NHC-乙硼烷的速率也强烈依赖于空间屏蔽。对于空间上不受阻碍的 NHC-硼烷，终止速率增加到扩散控制的极限。溴原子从烷基、烯丙基和苄基溴迅速转移到基于咪唑的 NHC-硼基自由基。然而，氯原子提取的效率要低得多，并且仅在空间上不受阻碍的 NHC-硼基与烯