1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane | 956972-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane；1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazolylidene borane complex；bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane；(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate；(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl) borate；[1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-1-ium-2-yl]boranuide
• CAS: 956972-12-6
• 化学式: C₂₇H₃₉BN₂
• 分子量: 402.431
• InChiKey: OMRRIKKMQMYXLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene chloroborane
  参考文献：
  名称：

  硼取代的N-杂环碳硼烷与三氟甲磺酸的反应。分离新的二羟基硼阳离子

  摘要：

  NHC-BH 2 X（其中X = Cl，OTf和NHC = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）与1当量的三氟甲磺酸反应可提供稳定的酸/碱反应产物NHC-BH（OTf）2和NHC-BH（OTf）Cl。这些化合物与其他三氟甲磺酸的进一步反应（或NHC-BH 3与过量三氟甲磺酸的直接反应）产生可分离的三氟甲磺酸二羟基硼化[NHC-B（OH）2 ] + TfO –。这种一流的连接的硼离子已经通过NMR光谱学和X射线晶体学进行了表征。

  DOI：

  10.1021/om201260b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene*SnCl₄ 在 锂硼氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane
  参考文献：
  名称：

  第12和14族元素卤化物-碳配合物的制备和结构

  摘要：

  据报道，合成了一系列涉及锌，镉和重于14号元素的锗，锡和铅的N杂环卡宾（NHC）配合物。庞大的卡宾IPr（IPr =（HCNDipp）2 C :, Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）与第14组卤化物试剂GeCl 4和SnCl 4之间的直接反应得到1：1的复合物IPr ·高产的ECl 4（E = Ge和Sn）；类似地，ZnI 2与IPr在THF中相互作用，得到THF结合的复合物IPr·ZnI 2 ·THF。氯化镉2进行了IPr发散化学分析，分离出的主要产物为咪唑鎓盐[IPrH] [IPr·CdCl 3 ]，经Tl [OTf]处理后可以将其转化为IPr·CdCl 2 ·THF。此外，制备了稳定的Pb II酰胺加合物IPr·PbBr（NHDipp）。每个新的卡宾元素卤化物加合物都用氢化物源Li [BH 4 ]和Li [HBEt 3 ]处理，以便潜在地获得新的元素氢化物加合物和/或簇。除IPr·ZnI

  DOI：

  10.1071/ch13209
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯磺酸十二酯 在 1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以57%的产率得到十二烷
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷还原离子和有机金属

  摘要：

  外科手术还原：如图所示，N-杂环卡宾-硼烷络合物是硼氢化物阴离子的中性有机可溶类似物，具有较弱的氢化特性，可与有机金属催化相容。它们适用于通过手术减少复杂的多功能分子。

  DOI：

  10.1002/chem.200902450

文献信息

• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Boryl Radicals: A New Class of Boron-Centered Radical
  作者：Shau-Hua Ueng、Andrey Solovyev、Xinting Yuan、Steven J. Geib、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Martin Newcomb、John C. Walton、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja904103x

  日期：2009.8.12

  Reduction of xanthates by N-heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) has been suggested to occur by a radical chain mechanism involving heretofore unknown NHC-boryl radicals. In support of this suggestion, both the expected borane dithiocarbonate product and an unexpected borane xanthate product have now been isolated. These are the first NHC-boranes with boron-sulfur bonds, and their structures

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 对黄原酸酯的还原被认为是通过涉及迄今为止未知的 NHC-硼基自由基的自由基链机制发生的。为支持这一建议，预期的硼烷二硫代碳酸酯产品和意外的硼烷黄原酸盐产品现已分离出来。这些是第一个具有硼硫键的 NHC-硼烷，它们的结构已通过光谱和晶体学手段得到保证。通过使用取代的环丁基羰基自由基的开环作为时钟反应来确定从 NHC 硼烷络合物转移 H 原子的第一速率常数。NHC-硼烷与仲烷基在环境温度下反应的速率常数为 4 x 10(4) M(-1) s(-1)，并且 Arrhenius 函数显示了双分子反应的典型熵项（log A 项）。NHC-硼烷复合物的 BH 键解离能估计为 88 kcal/mol。EPR 光谱已检测到这些转化中假定的 NHC-硼基自由基。光谱分析表明它是一种π自由基，类似于苄基。
• Donor–Acceptor Complexation and Dehydrogenation Chemistry of Aminoboranes
  作者：Adam C. Malcolm、Kyle J. Sabourin、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1021/ic3018997

  日期：2012.12.3

  donor–acceptor adducts of aminoborane (H2BNH2) and its N-substituted analogues (H2BNRR′) were prepared: LB-H2BNRR′2-BH3 (LB = DMAP, IPr, IPrCH2 and PCy3; R and R′ = H, Me or tBu; IPr = [(HCNDipp)2C:] and Dipp = 2,6-iPr2C6H3). To potentially access complexes of molecular boron nitride, LB-BN-LA (LA = Lewis acid), preliminary dehydrogenation chemistry involving the parent aminoborane adducts LB-H2BNH2-BH3

  一系列氨基硼烷的正式供体-受体加合物（H 2 BNH 2）和它的N-取代的类似物（H 2 BNRR'）中制备：LB-H 2 BNRR' 2 -BH 3（LB = DMAP，IPR，IPrCH 2和PCy 3； R和R'= H，Me或t Bu； IPr = [（HCNDipp）2 C：]和Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。为了潜在地获得分子氮化硼LB-BN-LA（LA = Lewis酸）的配合物，涉及母体氨基硼烷加合物LB-H 2 BNH 2 -BH的初步脱氢化学3使用的[Rh（COD）CL]进行了研究2，CuBr和NIBR 2作为脱氢催化剂。代替分离预期的脱氢BN供体-受体配合物，硼嗪的形成被认为是主要产物。还描述了制备氟代芳基硼烷封端的氨基硼烷络合物LB-H 2 BNH 2 -B（C 6 F 5）3的尝试。
• Reactivity of B‐Xanthyl N‐Heterocyclic Carbene‐Boranes
  作者：Anne‐Laure Vallet、Sofia Telitel、Jacques Lalevée、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1002/hlca.201900198

  日期：2019.10

  bis‐S‐xanthyl NHC‐boranes is reported. The new NHC‐boranes are prepared through nucleophilic exchange at boron from either mono‐ or bis‐triflyl NHC‐boranes, themselves obtained by protolysis of the NHC‐BH3 starting compounds. The B−H bond of the S‐xanthyl NHC‐boranes can be cleaved both homolytically and heterolytically, albeit the latter is more synthetically useful. The S‐xanthyl NHC‐boranes can reduce

  报道了单和双-S-黄原基NHC-硼烷的合成和反应性。新的NHC-硼烷是通过单-或双-三配基NHC-硼烷在硼上的亲核交换而制备的，它们本身是通过NHC-BH 3起始化合物的质子分解而获得的。S-黄嘌呤NHC-硼烷的B-H键可以均裂和杂裂，尽管后者在合成上更有用。S-黄蒽基NHC-硼烷可同时还原醛和亚胺。BS键也可以均裂。在紫外线照射下，S-黄原基NHC-硼烷生成NHC-硼基自由基，可引发丙烯酸酯的自由基聚合。
• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• Generation and Reactions of an Unsubstituted N-Heterocyclic Carbene Boryl Anion
  作者：Julien Monot、Andrey Solovyev、Hélène Bonin-Dubarle、Étienne Derat、Dennis P. Curran、Marc Robert、Louis Fensterbank、Max Malacria、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1002/anie.201004215

  日期：2010.11.22

  unsubstituted N‐heterocyclic carbene (NHC) boryl anion can be generated by reduction, and trapped by electrophiles (see scheme; dipp=2,6‐diisopropylphenyl) to provide new substituted NHC boranes. It is yet another example of a low‐valent boron compound or boron‐containing reactive intermediate stabilized by an NHC, thereby extending the scope of NHC borane chemistry.

  低位：还原可生成锂化的未取代的N-杂环卡宾（NHC）硼基阴离子，并被亲电试剂捕获（请参阅方案; dipp = 2,6-二异丙基苯基）以提供新的取代的NHC硼烷。这是由NHC稳定的低价硼化合物或含硼反应性中间体的又一个例子，从而扩展了NHC硼烷化学的范围。