2,3,6,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-isothiocyanato-β-D-cellobiose | 81319-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,6,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-isothiocyanato-β-D-cellobiose
• 英文别名: 2,3,6,2',3',4',6'-hepta-O-Acetyl-β-cellobiosyl isothiocyanate；hepta-O-acetyl-β-d-cellobiosylisothiocyanate；per-O-acetylated β-cellobiosyl isothiocyanate；2,3,6-tri-O-acetyl-4-O-[2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl]-β-D-glucopyranosyl isothiocyanate；O²,O³,O⁶-triacetyl-O⁴-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranosyl isothiocyanate；O²,O³,O⁶-Triacetyl-O⁴-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranosylisothiocyanat；[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-isothiocyanato-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 81319-58-6
• 化学式: C₂₇H₃₅NO₁₇S
• 分子量: 677.637
• InChiKey: ZEDXOYGZGOUVME-STCAYSEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  208-209 °C
• 沸点：
  697.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  256
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-isothiocyanato-β-D-cellobiose 以 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到N,N'-Bis(2,3,6,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-β-cellobiosyl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  Blanco, Jose L. Jimenez; Barria, Claudio Saitz; Benito, Juan M., Synthesis, 1999, # 11, p. 1907 - 1914

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β-cellobioseoctaacetate 在 四丁基溴化铵 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3,6,2',3',4',6'-hepta-O-acetyl-isothiocyanato-β-D-cellobiose
  参考文献：
  名称：

  通过[4 + 2]环加成反应获得嘧啶核苷类似物的有效途径。

  摘要：

  我们在这里报告通过[4 + 2]环加成反应合成嘧啶核苷类似物的有效方法。这些化合物是通过收敛化学从糖基异硫氰酸酯3a-f（吡喃糖，呋喃糖和二糖）和二氮杂鎓盐5中获得的。实际上，由乙烯基硫酰胺4制备的碘化二戊戊二烯碘化物5是杂环合成中的有效中间体，并与异硫氰酸酯3a-f反应以高收率和完全的区域控制提供β-D-尿嘧啶类似物7a-f。所有化合物均通过IR，HRMS，13C和1H NMR（COSY和HMQC）充分表征。

  DOI：

  10.1021/jo034709a

文献信息

• A Novel, Simple Cyclocondensation Reaction Towards Glycosyl Triazines
  作者：David Deniaud、Vincent Kikelj、Karine Julienne、Pascal Janvier、Jean-Claude Meslin

  DOI：10.1055/s-0028-1083156

  日期：——

  Sugars bearing an isothiocyanate moiety at C-1 react with diazadienium iodide to afford glycosyl triazines that represent, through an easy cyclocondensation reaction step, a flexible entry to different nucleoside analogues. We herein demonstrate that this [4+2] cycloaddition reaction occurs with total regiocontrol and good yields. Subsequent transformation of the thiocarbonyl into a carbonyl, and nucleophilic substitution of the methylsulfanyl group by ammonia, yields the 5-azacytidine analogues. All compounds were fully characterised by IR, HRMS, and ¹³C and ¹H NMR (COSY­, HMBC and HMQC).

  在C-1位带有异硫氰酸基团的糖与二氮二烯丙碘反应生成糖基三嗪类化合物，这些化合物通过一步简单的环加成反应，提供了一种灵活的途径来制备不同的核苷类似物。我们在此证明，这种[4+2]环加成反应具有完全的区域选择性和良好的产率。随后将硫羰基转化为羰基，并通过氨对甲硫基进行亲核取代，得到了5-氮胞苷类似物。所有化合物均通过IR、HRMS以及¹³C和¹H NMR（包括COSY、HMBC和HMQC）进行了全面的表征。
• Synthesis of (1 → 6)-carbodiimide-tethered pseudooligosaccharides via aza-Wittig reaction
  作者：JoséManuel García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor Manuel Díaz Pérez、José Fuentes、József Kovács、István Pintér

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)10012-x

  日期：1997.11

  unsymmetrical sugar carbodiimides through aza-Wittig coupling of sugar derived iminophosphoranes and isothiocyanates is reported. The reaction is particularly fast and efficient in the case of phosphoranylide derivatives of 6-azido-6-deoxysugars and glycosyl isothiocyanates, and has been exploited in the one-pot preparation of (1 → 6)-linked pseudodi- and trisaccharides incorporating carbodiimide bridges as

  摘要报道了通过糖衍生的亚氨基正膦与异硫氰酸酯的氮杂-维蒂格偶合合成不对称糖碳二亚胺的方法。在6-叠氮基-6-脱氧糖和糖基异硫氰酸酯的磷酰内酯衍生物的情况下，该反应特别快速和有效，并且已在结合碳二亚胺桥的（1→6）连接的假二糖和三糖的一锅法制备中得到了利用。作为相应的脲基，硫脲基和胍基衍生物的方便前体。动力学方面的考虑表明，在三苯基膦和糖叠氮化物的施陶丁格反应的早期形成的糖磷叠氮化物是反应性中间体。
• Aza-Wittig reaction of sugar isothiocyanates and sugar iminophosphoranes: An easy entry to unsymmetrical sugar carbodiimides
  作者：JoséM. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor M. Díaz Pérez、J. Fuentes、József Kovács、István Pintér

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00810-1

  日期：1997.6

  towards the aza-Wittig condensation with isothiocyanates as compared with glycosyl phosphinimines. The reaction is particularly fast and efficient in the case of glycosyl isothiocyanates and has been exploited in the preparation of (1→6)-linked pseudooligosaccharides incorporating carbodiimide bridges. These compounds are excellent starting materials for the preparation of sugar ureas, thioureas and guanidines

  与伯氨酰基膦亚胺相比，在伯（C-6）位具有三苯基磷酰亚烷基氨基取代基的醛己糖衍生物显示出对与异硫氰酸酯的氮杂-维蒂希缩合反应的增加的反应性。在异硫氰酸糖基酯的情况下，该反应特别快速且有效，并且已被用于制备结合有碳二亚胺桥的（1→6）-连接的假低聚糖。这些化合物是通过与适当的亲核试剂反应制备糖脲，硫脲和胍的极好的起始原料。
• Anion Complexation by Glycocluster Thioureamethyl Cavitands: Novel ESI-MS-Based Methods for the Determination ofKa Values
  作者：Gennady V. Oshovsky、Willem Verboom、Roel H. Fokkens、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1002/chem.200305612

  日期：2004.6.7

  functionalized cavitands was prepared in good yields (72-86 %) by reaction of a tetrakis(aminomethyl) cavitand with the thiocyanate derivatives of acetylated glucose, galactose, and cellobiose. The anion complexation behavior of the acetylated and deacetylated glycocluster thioureamethyl cavitands was studied with electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) in acetonitrile and in a 1:1 acetonitrile/water

  通过使四（氨基甲基）空泡蛋白与乙酰化葡萄糖，半乳糖和纤维二糖的硫氰酸酯衍生物反应，以高收率（72-86％）制备了一系列糖-硫脲官能化的空泡蛋白。分别通过电喷雾电离质谱法（ESI-MS）在乙腈和1：1乙腈/水混合物中研究了乙酰化和脱乙酰基的糖簇硫脲甲基空泡酚的阴离子络合行为。所有化合物均显示对Cl（-）的偏爱。发现强度的平方根与所形成的客体-客体复合物的浓度之间存在线性关系。基于这种关系，已经开发出了通过直接滴定和竞争实验确定K（a）值的新方法。
• Solvent-Free Preparation of Glycosyl Isothiocyanates
  作者：Thisbe K. Lindhorst、Christoffer Kieburg

  DOI：10.1055/s-1995-4086

  日期：1995.10

  By a novel solvent-free procedure, peracetylated glycosyl bromides are reacted with potassium thiocyanate in the melt to give the corresponding glycosyl isothiocyanates. The method is applicable to several glycosyl bromides tested, including classical hexoses and pentoses, deoxy sugars and even disaccharides. No glycosyl thiocyanates are obtained. In general, the glycosyl isothiocyanates are formed stereoselectively having 1,2-trans configuration in yields between 41-74%.

  通过一种新颖的无溶剂方法，完全乙酰化的糖基溴化物在熔融状态下与硫氰酸钾反应，生成相应的糖基异硫氰酸酯。该方法适用于已测试的几种糖基溴化物，包括经典的己醣和戊醣、脱氧糖，甚至二糖。没有得到糖基硫氰酸酯。通常情况下，糖基异硫氰酸酯以1,2-反式构型的选择性立体形成，产率在41-74%之间。