Acetic acid (2R,3S,6S)-2-acetoxymethyl-6-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl ester | 106930-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Acetic acid (2R,3S,6S)-2-acetoxymethyl-6-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl ester
• CAS: 106930-42-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: LJTJBLRLHNYKJV-ZBPZKIAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.43
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (2R,3S,6S)-2-acetoxymethyl-6-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 Acetic acid (3S,3aR,5R,6R,7R,7aS)-5-acetoxymethyl-7-bromo-3-methyl-hexahydro-furo[3,2-b]pyran-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸中的双立体分化促进了手性（E）-巴豆基硅烷对活化的糖基的C-糖基化作用

  摘要：

  发现路易斯酸促进了活化的糖与手性（E）-巴豆基硅烷的C-糖基化反应具有很高的区域和非对映选择性。手性硅烷试剂的反应是在吡喃环的C6处形成新的CC键，同时C5-C6双键迁移至吡喃环的C5-C4位置。当巴豆基硅烷（碳亲核试剂）接近衍生的抗氧离子时，该反应具有高度非对映体选择性C 2取代基。当CSi键的构型决定Cl'-甲基的立体化学时，硅烷试剂的手性决定了吡喃Cl'的Cl'位置与C6位置带有甲基的立体异构中心之间的立体化学关系。我们的实验表明，由于在每个反应组分中都存在强的立体化学控制元素，因此糖基与手性硅烷试剂的成对组合可产生高水平的选择性。拓扑偏差主要由吡喃氧鎓离子的立体电子效应和硅烷试剂的表面偏差控制。在存在BF 3 ·OEt 2的情况下，非对映选择性的水平范围为10至30：1（比率）发现与TMSOTf一起使用的最有效的路易斯酸可以促进反应。与这些硅烷试剂的行为和抗-S E'机理相一致

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00358-x
• 作为产物：
  描述：

  在 lead(IV) acetate 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 Acetic acid (2R,3S,6S)-2-acetoxymethyl-6-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸中的双立体分化促进了手性（E）-巴豆基硅烷对活化的糖基的C-糖基化作用

  摘要：

  发现路易斯酸促进了活化的糖与手性（E）-巴豆基硅烷的C-糖基化反应具有很高的区域和非对映选择性。手性硅烷试剂的反应是在吡喃环的C6处形成新的CC键，同时C5-C6双键迁移至吡喃环的C5-C4位置。当巴豆基硅烷（碳亲核试剂）接近衍生的抗氧离子时，该反应具有高度非对映体选择性C 2取代基。当CSi键的构型决定Cl'-甲基的立体化学时，硅烷试剂的手性决定了吡喃Cl'的Cl'位置与C6位置带有甲基的立体异构中心之间的立体化学关系。我们的实验表明，由于在每个反应组分中都存在强的立体化学控制元素，因此糖基与手性硅烷试剂的成对组合可产生高水平的选择性。拓扑偏差主要由吡喃氧鎓离子的立体电子效应和硅烷试剂的表面偏差控制。在存在BF 3 ·OEt 2的情况下，非对映选择性的水平范围为10至30：1（比率）发现与TMSOTf一起使用的最有效的路易斯酸可以促进反应。与这些硅烷试剂的行为和抗-S E'机理相一致

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00358-x

文献信息

• Unprecedented Highly Stereoselective α- and β-C<i>-</i>Glycosidation with Chiral Titanium Enolates
  作者：Igor Larrosa、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Daniel Balsells、Jaume Vilarrasa、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1021/ol0270226

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] Lewis acid mediated addition of chiral titanium enolates to glycals provides either alpha- or beta-1'-methyl-substituted C-glycosides. This highly stereoselective methodology permits the modular preparation of three of the four possible diastereomers.

  [反应：见正文]路易斯酸介导的将手性钛烯酸酯添加到糖基中可提供α-或β-1'-甲基取代的C-糖苷。这种高度立体选择性的方法可以模块化制备四种可能的非对映异构体中的三种。
• A concise and stereoselective route to the predominant stereochemical pattern of the tetrahydropyranoid antibiotics: an application to indanomycin
  作者：Samuel J. Danishefsky、Shari DeNinno、Paul Lartey

  DOI：10.1021/ja00241a028

  日期：1987.4